含二茂铁配合物的结构及生物活性的研究

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二茂铁及其衍生物由于具有特殊的结构以及潜在的光、电、磁以及催化等特性被广泛用于材料化学等方面,其低毒性使其在医药方面也得到充分的青睐。本文对二茂铁衍生物的生物的活性的研究进行了综述,并用二茂铁甲酸和二茂铁甲酰化甘氨酸合成了一系列配合物,对它们的红外光谱、元素分析、单晶结构以及生物活性进行了研究。主要工作如下: 1.以FcCOOH (FcCOOH=二茂铁甲酸)和FcCOGly(FcCOGly=二茂铁甲酰化甘氨酸)为配体,邻菲咯啉为辅助配体,设计并合成了4个phen(phen=邻菲咯啉)和Zn(II)为结构基础的单核配合物[(FcCOO-)(phen)2Zn(II)]+·ClO4-·FcCOOH(1)、[FcCOO-)(phen)2Zn(II)]+·ClO4-·H2O(2)、[(FcCOO-) (FcCOGly-) (phen)Zn(II)]·C2H5OH(3)和[(FcCOGly-)2(phen)Zn(II)]·CH3OH(4)。配合物(1)和配合物(2)同属单斜晶系,配合物(1)的空间群为P2(1)/n,晶胞参数为:a = 9.6338(17) A ,b = 15.037(2) A ,c = 27.604(3) A,α= 90°β= 95.210(2)°γ= 90°;配合物(2)空间群为P2(1)/c,晶胞参数为:a = 15.919(2) A,b = 21.285(2) A,c = 23.835(3) A,α= 90°β= 127.560(3)°γ= 90°;配合物(3)属三斜晶系,P-1空间群,其晶胞参数为:a = 11.686(3) A,b = 12.897(3) A,c = 13.843(3) A,α= 66.341(2)°,β= 68.526°,γ= 65.021°。配合物(4)属正交晶系,Aba2空间群,其晶胞参数为:a = 20.727(3) A ,b = 19.689(3) A ,c = 9.885(2) A,α= 90°,β= 90°,γ= 90°。4个配合物重,除配合物(2)的二茂铁甲酸采取双齿鳌合以外,其余三个配合物的二毛铁甲酸和二茂铁甲酰化甘氨酸均采取单齿配位。对它们的结构及抗菌活性研究发现这些配合物的抗菌活性配合物的稳定性有很大的关系。其中配合物(1)、(2)、(3)表现出相当强的抗菌活性,即使在浓度仅有庆大霉素的1/20的情况下,它们对某些菌种的抑制直径与庆大霉素的抑制直径相差无几。2、合成了两个二茂铁甲酸的稀土配合物[Pr(III)2 (μ22-OOCFc)2 (OOCFc)4 (H2O)4]·CH3OH·H2O(5)和[Dy(III)2 (μ22-OOCFc) 2 (OOCFc)4 (H2O)4]·CH3OH·H2O(6)。配合物(5)和(6)的晶体结构极其相似,同属三斜晶系和P-1空降群。配合物(5)的晶胞参数为:a = 8.923(2) A ,b = 14.539(3) A, c = 15.367(3) A ,α= 117.501(3)°,β= 105.422(2)°,γ= 91.046(2)°;配合物(6)的晶胞参数为:a = 8.811(2) A,b = 14.485(3)·,c = 15.267(4) A,α= 117.194(3)°,β= 105.266(2)°,γ= 90.903(3)°。配合物中的稀土以9配位得形式与周围的9个氧原子配位;2个二茂铁甲酸根以双齿配位、单氧桥联配位,把稀土离子桥联成双核结构,其余4个二茂铁甲酸根采取双齿鳌合配位。生物活性的研究发现:配合物(5)、(6)相对于配体和金属盐都发生了很大变化。3、合成了一个含二茂铁甲酸的三核锌配合物[Zn(II)3(μ2-CH-3COO-2(FcCOO-4(phen)2](7),配合物(7)属三斜晶系P-1空间群,晶胞参数为a=10.936(2)A ,b=11.360(2) A,c = 13.915(3) A,α= 68.852(2)°.,β= 82.279(3)°.,γ= 85.925(3)°。配合物分子的三个Zn(II)离子在同一直线上,整个分子呈中心对称。二茂铁甲酸都采取双齿桥联方式配位,乙酸根则采取单齿桥联配位。两个phen环分列在三个锌离子连成的线的两端,平行但不共面。配合物的荧光性质研究发现配合物(7)相对于二茂铁甲酸配体的荧光有所加强。
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