界面聚合法制备纳米金属盐聚脲微胶囊及其催化性能的研究

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本论文通过W/O界面聚合法分别对单金属盐和双金属盐进行微胶囊化,利用FT-IR、TG-DSC、SEM、TEM和AAS等多种测试方法对金属盐微胶囊进行了表征。并将负载金属盐的微胶囊成功应用于醇的乙酰化及氧化、硝基苯的还原以及烯烃的氧化反应中,得到很好的催化效果。本论文的主要工作包括以下几方面: 1、以氯化镍的微胶囊化为代表,系统研究了制备参数(催化剂的加入方式及加入量、无机盐的浓度、单体浓度及单体结构)对微胶囊的粒径、破损率、结构和化学性能的影响,进一步优化工艺条件,获得了粒径均匀、破损率低的负载氯化镍微胶囊。在此基础上,利用FT-IR检测聚合反应进程,研究金属盐对聚合速度的影响,金属盐加入显著降低聚合反应速度,并且对聚合速度的影响随金属盐的种类不同而不同,进而影响微胶囊的形成、结构和形貌;同时,利用光电子能谱(XPS)测定微胶囊中各组成元素的表面电子状态,研究金属盐对微胶囊化学环境的影响,XPS测定结果表明金属盐的加入改变N、O元素的电子结合能,进而影响整个微胶囊的化学环境。 2、利用W/O界面聚合法分别对CuCl<,2>和CoCl<,2>进行了微胶囊化,成功制备了粒径均匀、破损率低的CuCl<,2>、COCl<,2>微胶囊,并分别应用于催化苯甲醇的乙酰化和苯甲醇的氧化反应中,表现出优异的催化活性。同时,通过简单的过滤即可实现金属盐微胶囊的回收,并且金属盐微胶囊催化剂可重复使用四次而保持活性不变。 3、将W/O界面聚合法制备微胶囊技术拓展到PdCl<,2>-NiCl<,2>、PdCl<,2>-CuCl<,2>、CuCl<,2>-NiCl<,2>、CuCl<,2>-MnCl<,2>以及CoCl<,2>-MnCl<,2>双金属盐的固定化,成功制备了负载双金属盐微胶囊。并将PdCl<,2>-NiCl<,2>微胶囊催化剂用于芳香族硝基化合物的催化还原反应中,双金属盐微胶囊(PdCl<,2>-NiCl<,2>EnCat)可高活性地催化芳香族硝基化合物的还原,获得高收率的还原产物——芳香胺(>93%),表现出比单金属盐的微胶囊催化剂(PdCl<,2>EnCat)更优异的催化活性和更高的选择性;此外,PdCl<,2>-CuCl<,2>微胶囊催化剂在烯烃氧化反应中表现出优异的催化活性。而且,双金属盐微胶囊催化剂在以上反应中可循环使用四次而保持活性基本不变。
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