阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物的合成及性能研究

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铂(Ⅱ)配合物具有较宽的磷光发射和较长的发光寿命,已在染料敏化太阳能电池和氧传感材料等领域展现出重要的应用价值。迄今,用于发光氧传感材料的铂(Ⅱ)配合物多为中性铂(Ⅱ)配合物,阳离子型铂(Ⅱ)配合物用于发光氧传感材料的报道相对较少。发光氧传感技术的原理是利用氧气分子猝灭氧敏感探针(Oxygen-sensitive probes,OSPs)的磷光(或延迟荧光),实现对氧气浓度的检测。阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物作为一类磷光材料,其发光同样可被氧分子猝灭。因此,研究阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物的结构与其氧敏感性的构-效关系,对于创制新的用于发光氧传感的OSPs具有重要意义。具有平面四边形结构的铂(Ⅱ)配合物通常发生“聚集导致猝灭(Aggregation-caused quenching,ACQ)”现象,这使铂(Ⅱ)配合物在许多领域的应用受到限制。因此设计开发具有反-ACQ效应(聚集诱导磷光发光,Aggregation-induced phosphorescent emission,AIPE)的铂(Ⅱ)配合物,成为近年来的研究热点。基于此,本文的主要研究内容包括以下两个部分:1.设计合成了六个新的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Pt1-Pt6,其中Pt2-Pt6的环金属配体含二苯氨基。研究了此类环金属铂(Ⅱ)配合物的光物理、电化学以及氧敏感性能。发现在环金属配体2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的5位引入不同基团,可实现阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物的最大发射波长在544 nm–611 nm之间调控。氧传感性能测试结果表明,在吡啶环的5位引入三氟甲基的配合物Pt5的氧敏感性能最好,其在DMF溶液中的I0/I2.17(I0表示配合物在100%氮气气氛下的磷光强度,I2.17表示配合物在氧气体积分数为2.17%时的磷光强度)为6.4,I0/I100(I100表示配合物在氧气体积分数为100%时的磷光强度)为49.2。2.设计合成了四个新的具有AIPE性能的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Pt7-Pt10,并对其进行了光物理、电化学性能研究。结果表明,配合物Pt7-Pt10均具有AIPE性能,且在H2O/DMF混合溶液中的绝对量子产率随着水含量的增加而升高。透射电镜研究结果表明,铂(Ⅱ)配合物Pt7-Pt10在90%水含量的H2O/DMF混合溶液中聚集成纳米纤维或树枝状结构。
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