镍、锌、铽芳香羧酸配合物的合成、晶体结构及性能研究

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配合物晶体材料的设计、合成、结构及性能研究近年来十分活跃,而芳香羧酸因具有好的结构刚性和热稳定性被广泛用于配合物的构筑。本文以对甲基苯甲酸(p-MBAH)、间甲基苯甲酸(m-MBAH)、3,5-二甲基苯甲酸(3,5-DMBAH)、间氯苯甲酸(m-CBAH)及二苯乙醇酸(DPHAAH)为第一配体,以1,10-邻菲啰啉、2,2’-联吡啶或4,4’-联吡啶为第二配体,以低毒、低污染的镍(II)、锌(II)、铽(Ⅲ)为中心离子,在所筛选的溶剂中合成了5个新的配合物。通过元素分析和红外光谱分析对这些配合物进行了表征,测定了它们的晶体结构,并对这些配合物进行了电化学性质和荧光性能研究。主要研究结果如下:1.采用常规溶液法合成了4个新配合物,即[Ni(phen)3][(C6H52C(OH)COO]2·6H2O、[Ni(phen)2(3,5-DMBA)](m-MBA)(m-MBAH)(H2O)2、[Ni(2,2’- bipy)2(ClC6H4COO) (H2O)](ClO4)和{[Tb(p-MBA)3(H2O)2]2·(4,4′-bipy)2}n;通过水热合成法合成了新配合物Zn(phen)2[(C6H52C(OH)COO]2。2.利用X -射线单晶衍射仪测定了上述5个配合物的晶体结构。[Ni(phen)3][(C6H52C(OH)COO]2·6H2O、[Ni(phen)2(3,5-DMBA)](m-MBA) (m-MBAH)(H2O)2晶体都属三斜晶系,空间群都为P?1;[Ni(2,2’-bipy)2(ClC6H4 COO)(H2O)](ClO4)晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/n;以上3个配合物均形成了以镍为中心离子的六配位变形八面体结构。Zn(phen)2[(C6H52C(OH)COO]2晶体属单斜晶系,空间群C2/c,锌离子与4个氮原子和2个氧原子配位,形成了以锌为中心离子的变形八面体结构;{[Tb(p-MBA)3(H2O)2]2·(4,4′-bipy)2}n晶体属单斜晶系,空间群为P2(1)/n,铽离子与8个氧原子配位,形成了以铽为中心离子的变形四棱柱结构。3.通过循环伏安法对[Ni(phen)3][(C6H52C(OH)COO]2·6H2O、[Ni(2,2’-bipy)2(ClC6H4 COO)(H2O)](ClO4)、Zn(phen)2[(C6H52C(OH)COO]2和[Ni(phen)2(3,5-DMBA)] (m-MBA)(m-MBAH(H2O)2进行了电化学性能分析。前3个配合物的循环伏安图上都出现了一对氧化还原峰,其阳极峰电位(Epa)分别为0.547v、0.221v和-0.025v,阴极峰电位(Epc)分别为0.217v、0.043v和-0.267v,?E(?E=Epa-Epc)分别为0.330v、0.178v和0.242v,表明它们在电解中电子转移是准可逆的。第4个配合物的循环伏安图上只出现了一个氧化峰,其峰电位为-0.403V,表明该配合物的电解过程为不可逆过程。4.采用荧光光谱仪测定了配合物{[Tb(p-MBA)3(H2O)2]2·(4,4′-bipy)2}n的荧光光谱。在紫外光激发下,该配合物在489.0nm、545.2nm、587.6nm、620nm处出现了Tb3+的特征荧光峰,分别归属于Tb3+的5D4→7F6、5D4→7F5、5D4→7F4、5D4→7F3
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