甲醇选择性催化氧化制早酸甲酯催化剂的研制与反应机理研究

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甲醇非均相的选择性氧化制甲酸甲酯是一个崭新的课题,由于甲酸甲酯在一碳化学中地位的提高,这项研究有预见性的创新性。 本研究以积分反应器为活性评价实验反应器,进行了催化剂和最佳工艺条件的筛选,通过活性评价实验研制出了V/Tia,r比值为0.037的最佳活性催化剂,得出了最佳反应条件为165℃,3.26秒的停留时间和1.1的进料醇氧摩尔比。 V2O5是一种熟知的选择氧化催化剂,TiO2的晶体结构和杂质,以及钒与钛的配比都对催化剂的氧化性和还原性有影响,在活性实验的基础上,对催化剂进行XRD、FT—IR、比表面、紫外—可见光漫反射测试,研究催化剂的组成结构和活性点,探讨决定催化剂选择性的关键,并以中间产物甲醛作为原料,研究中间产物在催化剂上的行为,并结合吸附态催化剂红外谱图,推导建议了一种新的反应机理,认为反应是通过氧化过程生成甲酸盐离子,并与反应起始物种甲氧基反应生成了甲酸甲酯。要达到这种过程的最佳效果必须使V4+=O与V5+=O配比以及与比表面之间有一个适当的协调关系。
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