赖氨酸钾/碳酸钾复合液捕集二氧化碳特性及反应动力学

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由温室气体引起的全球气候变化是当今最重要的环境问题之一。而二氧化碳(CO2)作为最主要的温室气体,其控制与减排受到越来越多的关注。鉴于目前全球能源结构仍然以化石燃料为主,从CO2的排放源中捕集、回收CO2是CO2控制与减排最直接的方式。碳酸钾(K2CO3)溶液具有低吸收热、无毒和较高的CO2负载能力等优势,在碳捕集领域有较大的应用潜力。但K2CO3溶液吸收CO2的速率慢导致其在推广应用上受到一定限制,因此借助高效环保的活化剂来增强其吸收CO2的能力成为该方法捕集CO2的重要手段。本文选择赖氨酸钾(LysK)溶液作为活化剂,强化K2CO3溶液捕集CO2。考察了LysK/K2CO3复合液捕集CO2的吸收-再生特性;探讨了复合液捕集CO2过程中的吸收-再生机理,并在双搅拌釜中考察了复合液吸收CO2的传质反应动力学。具体研究结果如下:LysK/K2CO3复合液捕集CO2的吸收-再生特性研究表明:在LysK溶液浓度为0-1 mol L-1(M)的范围内,LysK/K2CO3复合液的CO2吸收速率及CO2吸收负荷均随着Lys K溶液浓度的增大而增大。LysK/K2CO3溶液的最佳摩尔配比为5:5(吸收液总浓度为1 M),其CO2吸收负荷为1.24 mol CO2/mol吸收液,是K2CO3溶液吸收负荷的1.68倍。饱和LysK/K2CO3复合液的最佳再生温度和再生时间分别为120 oC和2 h,初次再生效率可达到83.76%,略低于单独饱和K2CO3溶液的再生效率(92.06%)。此外,经4次再生后,复合液的再生效率仍然保持在79.19%,表现出良好的循环使用性能。LysK/K2CO3复合液捕集CO2吸收-再生机理研究表明:LysK/K2CO3复合液在吸收CO2的过程中,LysK和K2CO3同时与CO2发生反应。反应开始,K2CO3溶液作为复合液的主要成分,CO32-与CO2反应生成HCO3-;LysK作为活化剂,其与CO2反应遵循Zwitterion机理,即LysK中的氨基与CO2反应生成氨基甲酸酯。随着反应的进行,复合液中吸收剂LysK和K2CO3浓度降低,吸收反应以CO2的水合反应为主,此时溶液中的中间产物氨基甲酸酯水解生成赖氨酸和HCO3-。此时复合液中的饱和复合液的再生是CO2吸收的逆反应:一部分HCO3-经高温分解生成CO32-,随后CO32-高温分解释放CO2,且消耗水中的H+,促使赖氨酸分解为赖氨酸根离子;另一部分HCO3-和赖氨酸根离子反应生成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再高温分解释放CO2,使复合液得以再生复合液的传质反应动力学研究表明:LysK/K2CO3复合液吸收CO2的化学反应属于快速拟一级反应。基于双膜理论,建立了LysK/K2CO3复合液吸收CO2的传质反应动力学模型,获得反应速率常数(k2)和增强因子(E)等重要的动力学参数。结果表明,LysK溶液的浓度越大,LysK/K2CO3复合液吸收CO2的反应速率常数和增强因子越大。通过模型及实验结果,获得了k2,mix与温度(T)的关系为k2=6.3508×1012 exp(-6427.9/T),计算出复合液吸收CO2的化学反应活化能为53.44 kJ mol-1,低于K2CO3溶液吸收CO2的化学反应活化能(63.27 kJ mol-1),进一步说明LysK溶液对K2CO3溶液吸收CO2的过程具有明显的促进作用。
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