新型二氧化碳与环氧化合物共聚催化剂的合成与研究

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作为二氧化碳与环氧化合物共聚催化体系中的一员,SalenMX催化体系自从首次用于催化二氧化碳与环氧化合物共聚以来,就以其催化效率高、副产物环状碳酸酯少、能够得到高交替度的共聚产物、催化剂本身对水分不太敏感等特点,而成为二氧化碳与环氧化合物共聚催化剂研究的热点。本文以2-叔丁基酚为原料,经过醛基化、氯甲基化反应合成了3种水杨醛衍生物,合成的水杨醛衍生物与不同的二胺通过类似缩合反应的过程,合成了一系列Salen配体,制备出的Salen配体又通过与金属离子钴、铬络合,并以卤素,酸根等为负离子而形成了一系列SalenMX配合物。对合成的醛、配体及配合物进行了核磁、红外、紫外、质谱及元素分析等表征,证明了所合成的化合物与目标产物一致。首次将合成的SalenMX配合物用于CO2/环氧化物共聚,运用红外、核磁及GPC等手段对合成的聚合物进行了测试与表征,探讨了不同的二胺骨架、负离子、聚合温度、聚合压力、聚合时间及催化剂与单体的摩尔比对聚合结果的影响,得出如下结论:1.本论文中合成的催化剂,对CO2与环氧丙烷的共聚均具有良好的活性及选择性。其中催化剂Co-L13具有最佳的催化效果,而其达到最佳催化效果的聚合条件为:催化剂与单体的摩尔比为2000,聚合压力30atm,聚合温度45℃。反应24h TOF达到最大值59.2h-1,聚合物中碳酸酯单元的选择性达到99.3%;30h时环氧丙烷的总转化率达到最大值73.2%,头-尾结构达到81.1%。2.金属中心为钴时,二胺骨架为环己二胺的催化剂较二胺骨架为二苯基乙二胺的催化剂的催化效果要好。当二胺骨架为二苯基乙二胺时,金属中心为钴的催化剂较金属中心为铬的催化剂对聚合物的催化效果与选择性均要好。
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