二维过渡金属硫化物/PEDOT及其对黄酮类物质的传感性能研究

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聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT)是一种高分子聚合材料,在传感领域中表现出了优异的导电性能,超高的电子传输速率为传感提供了高灵敏度和低检测限基础。二维纳米过渡金属硫化物是一种类石墨烯材料,由于石墨烯的发现,让人们认识到了二维材料在传感、生物、能源甚至是航空航天领域的巨大前景。二维过渡金属硫化物具有与石墨烯类似的结构,在传感领域上表现出了优异的催化性能、巨大的比表面积、优异的电容性能等等优异的性质,使其在传感催化领域得到了广泛的应用。黄酮类物质具有2-苯基色原酮(flavone)结构,在人类体内具有止咳、平喘、治疗心脑血管疾病等作用。因此,掌握一种快速的、低检测限和高灵敏度的检测方法显得非常重要。根据以上调查研究,本论文基于导电高分子PEDOT和二维过渡金属硫化物作为复合材料,开发出三种快速检测黄酮类物质的电化学传感器。(1)利用石墨烯型二硫化钨(WS2)纳米片,在多孔导电的PEDOT表面制备了一种用于超电容器和纳米传感器的多孔纳米杂化材料,用于检测从荷叶中提取的中药槲皮素(Qu)。将市售单体在乙腈溶液中一步电聚合,制备出表面粗糙、多孔、不规则的导电PEDOT,然后将WS2纳米片分散液滴涂于合成的PEDOT上,得到WS2/PEDOT。在50 n M的检测限(LOD)和1.76μAμm-1cm-2的灵敏度范围内具有良好的伏安响应。将所研制的纳米杂化传感器应用于实际样品中Qu的电化学检测,与高效液相色谱法相比,回收率可接受。(2)利用二维层状二硫化钼(Mo S2)纳米片修饰的PEDOT分子印迹膜,成功制备了一种新颖、高灵敏度、高稳定性的木犀草素电化学印迹传感器。以木犀草素为载体,采用电化学共聚合法制备了新型分子印迹传感器。在这种复合PEDOT材料中,Mo S2被用于提供大的比表面积和提高传感器的电催化能力。为了深入研究Mo S2-PEDOT-MIPs/GCE,用扫描电镜对其进行了表征,用循环伏安法和微分脉冲伏安法对其电化学性能进行了研究,并用同样的方法优化了一些电化学参数。在优化条件下,Mo S2-PEDOT-MIPs/GCE检测木犀草素的响应随木犀草素浓度的增加呈线性增长,其浓度范围为0.002~0.9μM,检测限为0.7 n M,并成功地应用于凤尾草中木犀草素的电化学检测,具有良好的重复性,重复性和储存稳定性。(3)利用机械剥离法制备好的Mo S2纳米片,复合制备好的3D-r GO和PEDOT,用于检测从水芹中提取的中药金丝桃苷。将市售单体在氯仿溶液进行化学聚合,制备出表面粗糙、多孔、不规则的导电PEDOT,然后将Mo S2纳米片分散液与3D-r GO和PEDOT搅拌聚合,得到3D-r GO/Mo S2/PEDOT。在50 n M的检测限(LOD)和1.87μAμm-1cm-2的灵敏度范围内具有良好的伏安响应。将所研制的纳米杂化传感器应用于实际样品中金丝桃苷的电化学检测,与高效液相色谱法相比,回收率可接受。
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