低聚合收缩甲基丙烯酸酯单体的合成及其在根管封闭剂体系中的应用研究

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自甲基丙烯酸酯类根管封闭剂问世至今,由于其主体树脂Bis-GMA的粘度较高,操作起来很不便利,因此,目前临床上常用TEGDMA作为活性稀释剂来降低其粘度,但是加入活性稀释剂后,由于体系聚合收缩率明显增大,导致根管治疗术失败。为了克服这一缺点,本论文通过合成大分子体积、大分子量的甲基丙烯酸酯类支化单体作为稀释剂,与Bis-GMA复配时既能降低体系粘度,又能降低体系的聚合收缩率。本论文的最显著创新在于合成两种大分子体积、大分子量的甲基丙烯酸酯类支化单体为原创性单体。通过系统的研究得出如下结果:1.以环氧化缩水甘油酯(glycerol propoxylate triglycidyl ether,简称GPTE)与甲基丙烯酸为原料,合成了一种新型的末端带有甲基丙烯酸酯基团的三支链大分子低聚物GPTEMA,其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振等手段确认,并以它作为活性稀释剂,制备了一系列Bis-GMA/TEGDMA/GPTEMA的共聚物,系统考察了GPTEMA对共聚树脂体系性能的影响。结果表明,随着GPTEMA含量的增大,共聚体系聚合收缩率降低,双键转化率增大,共聚物的吸水率、溶解率及水在共聚物中的扩散系数增大,亲水性增强,但Tg和弯曲强度和弯曲模量显著降低。2.采用甲基丙烯酸酐与GPTEMA反应,将GPTEMA支链上的-OH用甲基丙烯酸酯基取代,合成了每个支链末端带有2个甲基丙烯酸酯基的三支链结构的新型大分子活性稀释剂GPTEMA-MA,其结构经元素分析、红外光谱、核磁共振等手段确认,并以它为稀释剂制备了一系列Bis-GMA/TEGDMA/GPTEMA-MA共聚物,系统考察了GPTEMA-MA对共聚体系性能的影响。结果表明,随着GPTEMA-MA含量的增大,共聚体系聚合收缩率减小,双键转化率增大,吸水性与扩散系数增大,接触角减小,亲水性增大,溶解性基本不变,但Tg逐渐增大,弯曲强度与弯曲模量显著降低减。3.以BisGMA/TEGDMA/GPTEMA-MA(质量比为50/50/20)为树脂基体,添加经硅烷偶联剂改性的钡玻璃粉为无机填料制备新型树脂类封闭剂,系统考察了钡玻璃粉对封闭剂性能的影响。结果表明,钡玻璃粉的加入使得封闭剂的聚合收缩率进一步减小,双键转化率先增大后减小,固化产物的吸水率和扩散系数显著降低,接触角显著增大,耐水性增强,弯曲强度少有降低,但弯曲模量大幅提高。
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