脂肪族聚酯以其良好的生物相容性、生物可降解性和渗透性在各领域有着重要的应用,如包装、生物材料、药物载体、医疗设备等。合成脂肪族聚酯最有效的方法是金属配合物催化的开环聚合,该方法合成的聚合物分子量可控,分子量分布窄。其中,外消旋丙交酯聚合物作为一类重要的脂肪族聚酯,其物理化学性能与自身的立体结构有很大的关系,合成具有理想立体构型的聚丙交酯成为研究的焦点。近年来,碱金属催化剂引起了广泛的兴趣,其中类似夹心结构的碱金属配合物表现出良好的催化效果。本文合成和表征了多种碱金属配合物,研究它们对rac-LA开环聚合的催化性能,主要内容如下:第一章介绍了各种金属体系催化环酯开环聚合的研究进展,其中详细介绍了碱金属催化体系的发展过程和现状。第二章介绍了以冠醚为辅助配体,手性及非手性单酚负离子稳定的钠和钾配合物的合成、表征及催化rac-LA开环聚合作用。在BnOH存在下,配合物能有效催化rac-LA开环聚合,聚合物分子量可控,分子量分布较窄,同时有较高的选择性。改变单酚位阻的大小,对催化剂的性能影响较大;而当利用手性及非手性的单酚作为配体时,两者具有相同的立体选择性。第三章介绍了以冠醚为辅助配体,8-羟基喹啉衍生物稳定的钾配合物的合成、表征及催化rac-LA开环聚合作用。配体上的取代基对催化剂的活性影响较大,带强吸电子基团的配体会降低催化剂活性,甚至使催化剂失活。钾配合物3.1在催化rac-LA开环聚合中表现出良好的性能,常温下聚合物的Pm值达到0.72,而在0℃时Pm值达到0.75。第四章介绍了以冠醚为辅助配体,水杨醛亚胺稳定的钠和钾配合物的合成、表征及催化rac-LA开环聚合作用。水杨醛亚胺配体并没有采用双齿配位的形式与碱金属络合,而是采用单酚氧配位的形式。配合物在常温下能高效催化rac-LA开环聚合,其中钾配合物4.4的催化选择性最高,在0℃时聚合物的Pm值达到0.75.第五章介绍了以手性冠醚为辅助配体,大位阻单酚负离子稳定的钠和钾配合物的合成、表征及催化rac-LA开环聚合作用。在BnOH存在下,配合物能高效催化rac-LA开环聚合,聚合物的分子量可控,分子量分布窄。但与传统冠醚螯合的碱金属配合物比较时,其催化反应的选择性并没有提高。另外,还探究了不同的共引发剂对rac-LA开环聚合的影响。