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世界各国对柴油的需求量越来越大,随之而来的环境污染问题也日趋严峻,降低柴油硫含量、生产出清洁或超清洁柴油是当前急待解决的问题之一。常规的加氢催化剂难达到深度或超深度脱硫的效果,因而研制具有更好活性的加氢脱硫催化剂具有十分重要的理论和应用意义。含Ti新型复合载体催化剂对柴油表现出优良的加氢脱硫活性,其相关催化剂特别是载体的开发对于解决柴油深度加氢脱硫问题具有积极的促进作用。
本研究采用不同铝源(包括拟薄水铝和AlCl<,3>)制备了一系列不同Ti含量的TiO<,2>-Al<,2>O<,3>以及Al<,2>O<,3>-SiO<,2>-TiO<,2>复合氧化物载体,并在载体上等体积浸渍NiMo和NiW金属活性组分制成相应的加氢脱硫催化剂。利用BET、XRD、吡啶FT-IR、UV-Vis DRS和H<,2>-TPR等表征手段对所制备的载体和催化剂进行了表征。以不同体积配比的加氢柴油和FCC柴油的调和油为原料,采用高压微型反应装置,考察了所制备的催化剂加氢脱硫反应性能。研究发现,以TiO<,2>-Al<,2>O<,3>为载体的催化剂比γ-Al<,2>O<,3>担载的催化剂,金属活性组分的还原能力变强,总酸量和酸分布也随着TiO<,2>-Al<,2>O<,3>复合氧化物中Ti含量的变化发生了变化,导致催化剂具有更高的加氢脱硫活性,当TiO<,2>-Al<,2>O<,3>中TiO<,2>的质量分数在10~15%时,TiO<,2>-Al<,2>O<,3>担载的催化剂具有最好的加氢脱硫反应活性。而且以Al<,2>O<,3>-SiO<,2>-TiO<,2>为载体的催化剂比TiO<,2>-Al<,2>O<,3>担载的催化剂更好的加氢脱硫效果。对催化剂的组成、结构与催化性能的关系进行了探讨,并提出了TiO<,2>的引入对深度加氢脱硫反应的提高的原因。