丙烷选择氧化制取丙烯醛因其潜在的应用前景和理论研究意义,日益引起人们的重视。目前该反应大多采用非负载型多组分催化剂,但由于组成复杂,催化剂组分间协同作用、催化剂构效关系及催化剂作用机理的研究较为困难。本文选择组成相对简单的VTeO/SiO₂催化剂体系为研究对象,考察了催化剂组成、制备及反应条件等对丙烷选择氧化制丙烯醛反应性能的影响;采用XRD、TPR、Raman、XPS等技术,研究了催化剂结构与性能之间的关系;在此基础上,采用丙烯和溴丙烯作为探针分子进行脉冲反应研究,进一步考察了丙烯向丙烯醛转化过程中V、Te组分的作用,研究了该催化剂对丙烷选择氧化制丙烯醛反应的催化作用机理。主要研究结果如下:1)VO_x/SiO₂催化剂对丙烷临氧活化转化有较高的催化活性,反应主要生成C₃H₆、CO和CO₂。VO_x/SiO₂催化剂的反应性能与其表面V物种的分散程度密切相关,彼此分立且高度分散的活性中心有利于选择性氧化产物的生成。2)在VO_x/SiO₂催化剂中添加Te,C₃H₆和COx选择性降低,丙烯醛选择性和产率显著提高。在最佳反应条件下（520℃,C₃H₈/O₂ =1.2,3900 mL·g -1·h-1）,3V0.5Te/SiO₂催化剂上丙烷转化率为25.7%,丙烯醛选择性为25.5%。3)催化剂表征实验结果表明,在VTeO/SiO₂催化剂体系中,组分V、Te之间存在着相互作用,这种相互作用导致彼此分散度的提高。V物种可能借V-O-Te键与[TeO₄]或/和[Te₂O₅]结构单元结合而成不同聚合度的链状结构。在这种结构中,[TeO₄]和[Te₂O₅]结构单元将V物种彼此分隔、高度分散,同时Te物种的分散度亦得以提高。4)探针分子脉冲反应结果表明,在所研究的催化剂体系中,V⁵⁺活性中心对丙烯的活化转化及烯丙基选择性插氧的催化性能较差;Te⁴⁺活性中心