蟹壳、松针在Cr(Ⅵ)检测与转化中应用研究

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大多数天然的高分子材料具有含还原性基团的微孔结构,表现出了吸附和转化Cr(Ⅵ)的独特性能,可以应用于对其污染物的处理中。本文采用电分析化学和紫外-可见光谱的方法研究了蟹壳、松针两种天然的高分子生物物质对Cr(Ⅵ)的吸附与转化的过程,获得了如下的结论:以线性扫描伏安法研究了Cr(Ⅵ)在蟹壳粉-铋修饰碳糊电极上的吸附及检测。天然蟹壳粉能够富集Cr(Ⅵ)且符合扩展的Langmuir等温吸附模型,电极上沉积的铋能够电化学还原Cr2O2-7。峰电流与K2Cr2O7浓度在1.00×10-8~1.00×10-6mol/L和1.00×10-5~1.00×10-3mol/L中有两段线性增长关系,最低检出限是1.0×10-8mol/L,相对标准偏差为3.228%,加标回收率为91.17%~106.0%。SO4-2和Cr(III)离子不干扰检测结果,当加入CrO4-2的浓度高于Cr2-2O7的10倍时,显示出与Cr2O2-7相似的吸附行为。以开路电位法研究了Cr(Ⅵ)在松针粉修饰碳糊电极上吸附富集及其分析检测。吸附过程遵循对数吸附模型。平衡电位与K2Cr2O7浓度在10-6mol/L~10-2mol/L范围内呈现线性增长,最低检出限为1.0×10-7mol/L。Cr3+,Cu2+,SO4-2对检测干扰较小,Pb2+,CrO4-2干扰较大。加标回收率为94.70%~103.5%,相对标准偏差为3.443%。以紫外-可见分光光谱法研究了Cr2O2-7在蟹壳粉中的吸附行为及其转化为CrO4-2的过程。结果表明,蟹壳粉在中性溶液中能够将Cr2O2-7转化为CrO4-2,其转化过程的表观一级反应速率常数是0.002040 min-1,平衡常数K=2.27×1012。蟹壳粉吸附K2Cr2O7过程遵循Freundlich吸附方程,吸附常数KF=888.8,吸附自由能为16.83 kJ.mol-1。以紫外-可见分光光度法研究了在强酸性介质中Cr2-2O7在松针粉上的吸附行为及其转化为Cr3+的过程。K2Cr2O7溶液经松针处理6小时后的转化率为87.80%,转化的表观一级反应速率常数为0.008767min-1,转化受吸附和化学反应共同控制。
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