苯丙烯烷基化改性Beta沸石催化剂积炭的研究

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本课题组研制开发的改性Beta沸石催化剂BPA-9711在苯丙烯烷基化反应中具有很高的活性、选择性。中试条件下稳定运转8000小时,催化剂因积炭失活。 本论文采用热重分析TG、程序升温烧炭TPO、13C CP-MAS NMR核磁共振、傅立叶变换红外光谱FT-IR、气相色谱-质谱联用技术GC-MS和N2物理吸附等多种表征手段和研究方法对BPA-9711催化剂上积炭的组成、积炭的性质和积炭在催化剂上的分布进行研究。同时对新一代改性Beta沸石催化剂BPA-99H在苯和二异丙苯烷基转移反应中的积炭进行了初步的研究。 结果表明BPA-9711催化剂中试运转8000小时后的BPA-8000上的积炭主要是C/H<1的富氢炭,由“易除炭”和“难除炭”两部分组成,前者氮气吹扫或苯冲洗即可去除,后者与催化剂失活的关系很大,须在含氧气氛中才能彻底烧除。随着反应时间的延长,催化剂上沉积的多异丙基苯进一步发生氢转移、缩合、芳构化等反应生成高C/H比、大体积的(烷基)稠环芳烃,造成沸石孔道阻塞,导致催化剂失活。失活催化剂BPA-8000上的积炭绝大部分沉积在沸石孔道内,阻碍反应物接近催化活性中心。BPA-99H催化剂上的积炭主要是沉积在沸石孔道内的多烷基苯和萘,此类积炭若进一步发生氢转移、缩合、芳构化生成稠环芳烃则会造成催化剂失活。
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