热致性液晶聚氨酯材料的结构构筑及性能调控

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本文首先介绍了液晶高分子(LCP)和液晶聚氨酯(LCPU)的物理化学性质及其影响因素、合成方法和应用领域。再介绍了目前液晶聚氨酯材料的国内外研究进展及研究意义。设计了三个结构体系,共合成了18种聚氨酯材料,分别研究讨论了双酚A基致晶基元对LCPU液晶性能及相转变温度的影响;柔性间隔基长度对联苯基LCPU液晶性及相转变温度的影响;硬段结构对联苯基LCPU液晶性能及相转变温度的影响。体系一:以双酚A、MDI/TDI及不同柔性链长度的二元醇(乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇)为原料,以相同的合成路线合成出了6种聚氨酯弹性体。并采用FTIR、DSC、POM等表征方法对产物进行结构和性能表征。产物A-T-E表现出部分的液晶现象,熔点78℃,清亮点137℃,液晶温度区间59℃。表明双酚A与MDI所构成的硬段结构的致晶性并不强。体系二:先以联苯二酚(BP)为基本介晶基元,合成3种液晶扩链剂BP2、BP4和BP6,再分别用这3种液晶扩链剂合成9种聚氨酯产物。以MDI基结构作为聚氨酯的硬段,通过改变氯醇(2-氯乙醇、4-氯丁醇、6-氯己醇)及二元醇(乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇)的种类来调整聚氨酯结构中柔性间隔基的长度,合成出9种不同结构的聚氨酯产物。采用FTIR、1H-NMR、DSC、POM、TGA、XRD等分析手段对产物进行表征。结果表明BP2、BP4和BP6都具有明显的液晶性,相当于液晶扩链剂。但合成出的PU产物的液晶性并不明显。可能是在此体系中MDI基的二苯基甲烷基硬段结构的致晶性不强所致。体系三:同样先以联苯二酚(BP)为基本介晶基元,固定氯醇为6-氯己醇、二元醇为1,4-丁二醇,只改变二异氰酸酯的类型(MDI、TDI、IPDI和NDI),即只改变聚氨酯结构中硬段结构,以相同的合成路线和工艺,合成出4种不同硬段结构的液晶聚氨酯产物。采用FTIR、1H-NMR、DSC、POM、TGA和XRD等分析手段对产物进行表征。结果产物PU10表现出明显的液晶性,为热致性向列型液晶聚合物,其熔点为90℃,清亮点为111℃,液晶温度区间21℃。表明在具有相同软段的情况下,硬段结构对液晶聚氨酯的液晶性能有较大影响。在此体系中,TDI基的硬段结构的致晶性更强。
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