多酸(POMs)化合物种类繁多、结构多样,拥有丰富多彩的性质而被广泛应用于多个领域。在多酸中引入有机基团,实现有机配体对多酸簇中氧原子的取代,形成多酸与有机组分共价相连的有机官能化多酸衍生物,兼具有机组分结构易调控及无机多酸优良的电子性能等特征,同时两组分结合产生协同效应,出现新的性质。Lindqvist型六钼酸亚胺衍生物与Anderson型杂多酸烷氧衍生物分别作为同多酸与杂多酸为基础的有机官能化多酸衍生物的代表,其研究及应用极其广泛。本论文分为两个部分:(一)1.Lindqvist型六钼酸亚胺衍生物及六钼酸盐的结构研究,用文献方法合成九种不同取代基的六钼酸芳香亚胺衍生物,用电喷雾质谱法(ESI-MS)结合电化学循环伏安法(CV)研究了衍生物及六钼酸盐的结构性质、气相裂解反应等,ESI-MS/MS结果表明,与六钼酸根离子的裂解反应不同,衍生物阴离子的气相裂解反应包括两种途径:a.(1)+(2)碎裂模式,即衍生物阴离子中有机芳香亚胺与无机六钼酸之间的Mo≡N键先碎裂形成六钼酸根自由基离子与芳香亚胺中性自由基,而后不稳定的六钼酸根自由基离子中Mo-O键进一步断开形成低核数的多钼酸根离子。b.(2)碎裂模式,即衍生物离子中Mo-O键碎裂形成含有机组分芳香亚胺的低核数的多钼酸根离子以及相应的多钼酸根离子。CV结果表明衍生物的还原性强于六钼酸盐。2.两种生成六钼酸芳香亚胺衍生物反应的对比:Leidenfrost Droplet(LD)和Bulk solution(BS)反应。结果表明LD反应成功加速了衍生物的合成。(二)Anderson型杂多酸烷氧衍生物的合成反应。1.采用文献方法合成了两种Anderson型杂多酸烷氧衍生物。用ESI-MS研究了衍生物离子的一级谱及二级谱。2.两种生成Anderson型杂多酸烷氧衍生物反应的对比:LD和BS反应,结果表明LD效应成功加速了该类衍生物的合成反应。因此,LD效应适用于反应时间长、条件复杂的有机官能化多酸衍生物的合成反应的加速。这对于以有机官能化多酸衍生物为例的有机无机功能材料的快速合成、表征及应用都有着相当重要的意义。