CdS量子点纳米复合材料的制备及其性能研究

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纳米材料自21世纪以来得到了迅猛发展。半导体量子点因其特殊结构和性能,是纳米材料范围内的一个重要方向,备受科研工作者的重视。量子点介于体相材料和分子之间,表现出来量子尺寸效应和表面效应等,具有宏观材料所不具备的性质。量子点的发光性能依赖于尺寸,所以合成过程中控制量子点的尺寸,就可以得到不同光性能的量子点。这使得量子点在非线性光学响应、医疗药物以及光电材料等方面具有巨大应用潜力和研究价值。然而量子点材料仍存在一些问题。量子点在合成过程中容易发生团聚或产生表面缺陷,这会引起电子非辐射跃迁,导致发光能力下降。此外,量子点作为一种无机纳米晶体,不易与聚合物相容,限制了量子点的应用范围和可加工性。针对这些问题,本文采用以聚合物为模板的原位合成法制备CdS量子点,在量子点表面修饰一层聚合物,达到控制尺寸和形貌的目的,也解决了传统无机量子点在聚合物中分散不好的问题。本文随后通过静电纺丝法,将量子点复合物掺入聚合物纤维,得到分散性良好的量子点纤维膜。具体研究内容如下所示:首先本文将线性结构的聚醚醚酮进行磺化,得到磺化聚醚醚酮(SPEEK),用它作为原位合成的配体和聚合物模板,以二水合乙酸镉为镉源,硫脲为硫源,制备了SPEEK修饰的CdS量子点复合物。SPEEK上的磺酸基为量子点的合成提供了作用位点,聚合物为量子点的生成提供骨架支持,起到稳定的作用。然后对聚合物和量子点进行性能表征,探究反应时间和投料量对于量子点复合物荧光性能的影响。由于线性的SPEEK链刚性较强,对量子点的包覆作用较弱,所以随后本文利用2,4′,6-二氟-二苯酮和苯酚萘合成了含有羧基的超支化聚芳醚酮(HPAEK)。HPAEK上的羧基为量子点的合成提供作用位点,聚合物为量子点提供框架支持,得到超支化聚合物修饰的CdS量子点复合物。超支化聚合物具有网状结构,空隙可以控制量子点的尺寸并保证分散均匀,对量子点起到更好的包覆和稳定的作用。然后对聚合物和量子点复合物进行性能表征,探究反应时间和投料量对于量子点复合物荧光性能的影响。得到的量子点复合物量子效率有了一定提高,高达61%。CdS量子点被超支化结构的HPAEK包覆解决了传统无机量子点在聚合物中分散不好的问题。为了得到聚合物纤维中均匀分散的量子点,本文采用可纺性较好的聚合物,即线性聚芳醚酮PAEK,作为纤维基质。该PAEK由4,4′-二氟二苯酮和苯酚萘单体聚合而得。在探究了线性PAEK的静电纺丝条件之后,将CdS/HPAEK量子点复合物与线性PAEK共混,静电纺丝得到的CdS/HPAEK-PAEK纤维膜兼备量子点的荧光性能和聚芳醚酮类聚合物耐热性等特点,实现了二者性能的集成,为新型光电材料的研究打下基础。
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