掺杂钙钛矿的可控制备与性能调控

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全无机卤化物钙钛矿作为一类新兴材料,近年来因其优异的光电特性而备受关注,其在众多领域都取得了令人欣喜的进展。但在材料毒性、合成可控、稳定性等方面仍存在不小的困难和挑战。因此,本论文主要是针对以上几方面展开工作,研究结果如下:(1)采用室温法合成了Mn掺杂的全无机卤化铅钙钛矿Cs3Pb6.48Cl16纳米晶,通过优化各项实验条件,可实现几乎纯Mn发射。通过各项表征发现,纳米晶尺寸和形貌均没有随Mn/Pb投料比的变化而发生明显变化。但通过变温光谱可知,纳米晶的最佳耐热点却由Mn/Pb投料比为0.6时的260 K逐渐升高至投料比为1.8时的360 K,这足以说明Mn2+掺杂增强了纳米晶的热稳定性。不仅如此,纳米晶的荧光寿命的拐点也与Mn/Pb投料比息息相关。(2)在中等温度下合成了Mn掺杂的CsPbCl3纳米晶。在不影响纳米晶发光性能的前提下,选用了更加经济便宜的甲苯作为实验溶剂,制备得到的Mn掺杂CsPbCl3纳米晶量子效率最高可达52%。通过各项表征发现,纳米晶呈立方体形状的四方相结构,其尺寸随Mn/Pb投料比的变化而发生了一些改变,而反应温度对纳米晶的影响则更令人惊讶。通过元素和微观结构表征,发现Mn2+在100℃时发生晶格弹出。这一结果大大增强了对CsPbCl3纳米晶中Mn掺杂“基本过程”的理解,从而为制备金属掺杂钙钛矿提供了一些参考。(3)采用溶剂热法合成了具有明亮黄绿色发光的Te掺杂的Cs2Sn Cl6微晶。首次利用非金属元素Te掺杂双钙钛矿,并把其有效拓展至其他碱金属同族钙钛矿,制备出具有微秒量级的长寿命的Te掺杂A2Sn Cl6(A=Cs,Rb,K)微晶。通过对样品材料的各项性能表征测试,发现Te掺杂可以有效地提高Cs2Sn Cl6微晶样品的发光效率和稳定性。另外,实验结果表明,Te4+掺杂效果及微晶稳定性均随A位金属离子半径减小而变化,这为研究理解空位有序双钙钛矿的掺杂机理提供了一个参考。
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