由于在光电导体、光致发光、非线性光学等方面广阔的应用前景，主族金属硫属化合物的研究受到人们的重视。有机溶剂热反应是合成金属硫属化合物的重要方法，过渡金属和稀土金属的引入，不仅使主族金属硫属化合物的结构发生变化，而且赋予硫属化合物新的化学性质。本文主要从以下几个方面进行了研究：一、以phen作为过渡金属的配体，合成了含过渡金属的砷硒化合物[Co（phen）₃][As₂Se₂（μ-Se₃）（μ-Se5）]（1）、[Co（phen）₃]₂[As₈Se₁₄]（2）、[Co（phen）₃]As₂Se₆（3）和[Ni（phen）₃]As₂Se₆（4）。这些化合物都含有多硒离子Se₂^2–，Se₃^2–或Se₅^2–。对比化合物1、2和3，以相同的CoCl₂、As₂O₃、Se和phen为原料，在不同的溶剂中得到了不同的化合物，讨论了溶剂热合成中溶剂对化合物结构的重要影响。二、以en+dien和en+trien为混合溶剂，合成了含混合胺稀土金属配离子的锑硒化合物：[Ln（en）₂（dien）（η²-SbSe₄）]（Ln=Ce（5a）， Pr（5b）， Nd（5c））,[Ln（en）₂（dien）（SbSe₄）]（Ln=Sm（6a）, Gd（6b）, Dy（6c））,[Pr（en）（trien）（μ-η¹,η²-SbSe₄）]∞（7）。研究了稀土金属离子半径和有机多胺对[SbSe₄]^3–与稀土离子配位方式的影响。三、本论文在溶剂热的条件下，以Ln2O3，Sb和S为起始原料，dien为反应溶剂，合成了锑硫化合物：[Ln（dien）₂（μ₃-SbS₄）]（Ln=Pr（8a）,Nd（8b））和[Ln（dien）₂（μ2-SbS₄）]（Ln=Eu（9a）,Ho（9b））。四、用红外和元素分析对合成的化合物进行了表征，测定了化合物的晶体结构和化合物的热稳定性。