窄分布聚乙烯蜡的合成

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聚乙烯蜡(PEWAX)又称为低相对分子质量聚乙烯,是一种重要的化工原料,由于其分子量分布过宽,对EPS发泡效果有一定的影响,而窄分布低分子量聚乙烯蜡作为一种良好的成核剂,能够使EPS发泡均匀。本文采用活性阴离子聚合(LAP)和聚合物加氢技术相结合的方法成功的制备了分子量分布较窄的线型和星型两种聚乙烯蜡。以环己烷为溶剂,高浓度正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,采用阴离子聚合法合成了不同低分子量线型液体聚丁二烯。并详细的考察了不同聚合温度和引发剂浓度对丁二烯聚合动力学行为的影响,结果表明:在液体聚丁二烯的聚合反应中,单体浓度对聚合反应速率呈一级关系,求得不同条件下假一级表观增长速率常数kp”,得到表观增长活化能Ea为112kJ/mol,频率因子A为3.67×1019L·mol-1·min-1;聚合温度升高和引发剂浓度的增大,kp”值均增大;在聚合温度为40℃时,引发剂浓度反应级数为0.4,动力学反应速率常数为0.024。采用上述引发聚合条件,以四氯化硅(SiCl4)为偶联剂,聚合反应温度在50℃条件下设计合成了不同分子量、高1,4结构含量的线型及星型液体聚丁二烯(LPB SPB),再以环烷酸镍为主催化剂,三异丁基铝为助催化剂,将合成出的线型及星型液体聚丁二烯分别进行氢化反应,反应后脱除催化剂成功地得到白色固体,通过1H-NMR、FT-IR. XRD、DSC、特性粘度[η]等表征分析,结果表明:在Ni用量为2mg/g、Al/Ni为6、氢气压力为4Mpa、氢化反应温度为60℃,反应时间为3h时,低分子量的液体聚丁二烯加氢度均能够达到100%,线型及星型聚乙烯蜡熔点均在100℃~110℃之间,结晶度和熔点均随着聚乙烯蜡分子量的增大略有降低,最大热分解温度为500℃,表明该聚合物耐热性能良好。
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