金属硫化物电极材料的制备及电化学储能器件的研究

来源 :重庆大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wangcquan
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
超级电容器作为一种新型的能量存储装置,因其具有较快的充电速度、较大的功率密度、超长的使用寿命和较高的安全系数等优点,它将逐渐成为下一代最具发展潜力的能量存储装置。然而超级电容器的性能极大程度地取决于电极材料的构成和电极结构的设计。高效能的超级电容器装置通常需要电极材料具有较高的比电容值,优异的倍率性能和超长的使用寿命。通过改变电极材料的成分和调控活性材料的形貌、尺寸可以有效地提高储能装置的性能。另外,通过设计纳米结构的电极和合成纳米尺寸的活性材料,可以有助于开发出具有较高电化学性能的能量存储装置,使其不仅具有接近于最佳电池的能量密度,而且还兼备充放电速率快,功率密度高和使用寿命长的优点。此外,作为一个新型的能源研究领域,目前人们仍然缺乏对电极材料储能机理的全面理解,尤其是电极材料的局部电子结构,静电相互作用以及在电极和电解质之间的电荷转移是怎样控制电荷的存储和离子的传输。了解在纳米尺度的电化学界面的电荷转移和能量存储是深入探究电极材料储能机理的关键。在本文中,我们通过选择金属硫化物(KCu7S4和NixSy)纳米材料作为研究对象,目的是探究纳米尺寸的金属硫化物材料的合成方法,研究它们各自的电化学性能,并结合理论计算分析它们的储能机理以及在储能装置中的应用。本文的主要内容可归纳如下:采用简单且可调控的水热法,我们合成出了新颖的KCu7S4纳米线材料,且纳米线的平均长度约为100μm。此外,我们利用X射线衍射,场发射电子扫描显微镜,能量色散X射线光谱和X射线光电子能谱对KCu7S4样品的组成和形貌进行了表征。在10 MPa的压力下,我们把所合成的KCu7S4纳米线粉体材料压制成一个较薄的电极,并把它组装成全固态的超级电容器器件。我们利用两电极测试体系对所制做的超级电容器器件进行了一系列相关电化学性能测试。实验结果表明,KCu7S4纳米线具有较好的电化学性能,在1 m V s-1的扫描速率下,它的比电容可达301 F g-1。为了进一步改善KCu7S4电极的电化学性能,我们制做出了MnO2@KCu7S4复合电极。随后利用MnO2@KCu7S4复合电极制作全固态的超级电容器装置,并研究其相应的电化学性能。结果表明,MnO2@KCu7S4超级电容器在1mV s-1的扫描速率下展现出较高的比电容值,其容量高达533F g-1。该MnO2@KCu7S4超级电容器在878.9 W kg-1的功率密度下其能量密度高达12.3Wh kg-1。此外,两个MnO2@KCu7S4超级电容器在串联充满电后,可以使41盏LED小灯泡工作长达4分多钟,这充分表明它在实际应用中具有可行性和潜在的使用价值。采用简单的抽滤法将石墨烯均匀的平铺在滤纸表面,然后在5 MPa的压力下把所抽滤的石墨烯压制成一个具有高度柔性和机械强度的石墨烯导电纸,接着利用可调控的微量注射器在石墨烯电极表面滴定一层KCu7S4纳米线薄膜。分别采用LiCl-PVA,KCl-PVA和H3PO4-PVA作为电解质把KCu7S4/CP电极制作成全固态的超级电容器器件。我们利用两电极测试体系对KCu7S4/CP超级电容器装置进行了一系列相关电化学性能测试,并结合密度泛函理论计算,热力学分析和微动弹性带法研究了K+,Li+和H+离子在KCu7S4晶体通道中的扩散路径,以及电极质离子在参与氧化还原反应竞争中的储能机理。结果表明,K+离子的脱嵌在氧化还原储能反应过程中起着至关重要的作用。此外,我们还发现H+离子的嵌入对电荷存储具有较大的贡献,但质子(H+)容易与硫离子结合,形成相对较强的H-S共价键,这将导致KCu7S4纳米材料的稳定性会随着循环次数的增加而逐渐降低。另外,三个串联的KCu7S4/GP超级电容器装置在充满电后可以使6盏LED小灯泡工作供长达15分钟之久,充分表明其在能量存储中的潜在应用。采用水热法合成出了不同形貌和结构的硫化镍纳米材料,通过改变反应物质(氯化镍与硫粉)的摩尔比例和水热温度可以对它们的晶体结构和形貌尺寸进行调控。作为电池类型的储能材料,三相的硫化镍(NiS-Ni3S2-Ni3S4,表示为TP-NixSy)纳米片展现出优异的电化学性能。在1 A g-1的充放电电流密度下,TP-NixSy电极的比容量可高达724 C g-1。此外,为了进一步提高三相硫化镍纳米材料的电化学性能,通过加入氧化石墨烯,我们也成功地制备出了TP-NixSy/rGO复合纳米材料,并对其进行了XRD、FESEM、TEM、XPS和Raman表征以及相关电化学性能测试。结果表明,TP-NixSy/rGO纳米材料比TP-NixSy纳米材料展现出了更加优异的电化学性能。在1A g-1的充放电电流密度下,TP-NixSy/r GO电极的比容量高达807C g-1,并且当电流密度增大到20 A g-1时,它的倍率性能仍然可以达到72%(581 C g-1),其倍率性能远高于TP-NixSy电极(484 C g-1,67%)。另外,我们也成功编制了一个TP-NixSy/r GO//G混合型超级电容器装置,该混合型超级电容器显示出较高的能量密度(46Wh kg-1)和良好的循环稳定性。两个混合超级容装置在串联充满电后,可以使37盏LED小灯泡工作长达10分钟之久,表明其在能量存储系统中具有较大的应用价值。利用导电碳纤维线(CF)和墨汁(Ink)编制了一种可穿戴的纤维型全固态超级电容器,这种全固态的超级电容器不仅表现出了较高的电化学性能,而且也展现出了灵活和便携的特点。另外,我们也设计了一种自驱动的储能系统,利用一个摩擦纳米发电机与三个纤维型全固态超级电容器组合在一起,该装置可以很好的把外界的机械能转化为电能并储存到超级电容器中。最后利用充满电的超级电容器装置可以驱动多盏LED小灯泡正常工作,充分展示其在储能领域中具有潜在的应用价值。
其他文献
目的探讨袋鼠式护理对足月新生儿生理和行为指标的影响。方法选取本院自然分娩的足月新生儿80例作为研究对象。随机将入选对象按时间顺序分为对照组和观察组各40例,对照组不
米亚·科托,是莫桑比克当今最著名的作家之一,1992年出版首部长篇小说《不眠之地》(葡语书名?Terra Sonambula?,又译为《梦游地》),即获巨大好评,被选为20世纪十二本非洲最佳
目的探讨血管紧张素转换酶(ACE)基因多态性与冠心病(CHD)心血瘀阻证候及血管紧张素Ⅱ(AgⅡ)的相关关系。方法检测CHD心血瘀阻证组、CHD非心血瘀阻证组、非CHD心血瘀阻证组和
目的探讨颅内动脉瘤夹闭术后护理的临床效果。方法选取2014-03-2016-03我院收治的94例实施颅内动脉瘤夹闭术患者作为研究对象,按照随机的原则分成观察组和对照组,每组各47例,
近年来,我公司先后从国内外引入几十份观赏椒材料,并进行了认真调查分析,初步发现一批好材料,现将其中较为突出的资源介绍如下.
图书的数字化,或者说数字化图书(又称电子出版物),正在积极地参与着我们当下的阅读.通过网络来看新闻,在线阅读各种文学作品(包括应运而生的网络文学)、社会历史文献、哲学著
建筑是人类对秩序深切领悟的一种表达,不同秩序体系的建立对建筑空间的发展都会产生深远影响。从限定性空间模式到现象透明性空间体系,空间设计得以解放,空间秩序得以改写,瑞
以双低隐性核不育系1757A为母本与常规双低品系601杂交,经威宁夏繁加代,于F3代自交株行中发现6株不充,3株可育,3株半不育的株行,经4年8代选育,育成了不育株率达75%左右的株行材料,并保持原隐性核不育系
从风险的角度出发,分析农业气象孕灾环境,致灾因子,承灾体的抗灾能力和灾情,计算出主要农业气象灾害风险度,并进行了灾害风险评估,进一步揭示农业气象灾害对农业生产的影响程度,作出
功率放大板是中波发射机的基本工作单元,所以在实际工作中功率放大板故障的诊断与维修一直是相关工作人员较难解决的问题。本文简要地介绍了功率放大板的原理,重点对功率放大