戊唑醇和菌核净在稻田中的残留及吸附研究

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为了研究戊唑醇和菌核净在稻田中使用后的残留消解情况和生态环境效应,确定戊唑醇和菌核净在稻田中使用后的生态环境安全性及科学合理的施用方法,通过添加回收率实验研究并建立了同时分析与检测稻田样品中戊唑醇和菌核净残留量的技术方法,并在此基础上,较为系统地研究了戊唑醇·菌核净70%水分散粒剂在稻田中使用后其有效成分戊唑醇和菌核净的残留消解情况,提出了戊唑醇·菌核净70%水分散粒剂在稻田中科学合理使用的建议;另外,还研究了戊唑醇和菌核净在蒙脱石和高岭土中的吸附行为及影响吸附的因素,此外还研究了阳离子表面活性剂改性后的蒙脱石和高岭土对戊唑醇或菌核净的吸附,通过红外光谱分析技术初步探讨了戊唑醇和菌核净在蒙脱石和高岭土改性前后的吸附行为及机理。本研究的主要内容和结果如下:(1)研究并建立了气相色谱法同时检测戊唑醇和菌核净在稻田水、稻田土壤、水稻植株、稻杆、谷壳和糙米中残留量的分析与检测方法。稻田水样用二氯甲烷萃取;稻田土壤和水稻植株用甲醇与水的混合液(7:3,v/v)提取,二氯甲烷萃取;稻杆、糙米和谷壳用二氯甲烷提取,除稻田水外所有样品提取液均用弗罗里硅土柱净化。采用气相色谱(GC)-电子捕获检测器(ECD)检测,外标法定量。戊唑醇和菌核净在糙米中的添加回收率分别为83.22%-103.81%和86.77%-98.28%,相对标准偏差分别为1.92%~5.35%和0.69%~2.67%,戊唑醇和菌核净的最小检出量分别为4.0×10-11g和1.0×10-12g,符合农药残留量分析与检测的技术要求。(2)于2011年和2012年在湖南长沙、河北石家庄和广西南宁进行了戊唑醇.菌核净70%水分散粒剂在水稻田施用后其有效成分戊唑醇和菌核净的消解动态试验和最终残留试验。消解动态试验结果表明:戊唑醇在稻田水、土壤以及水稻植株中的消解遵循一级动力学方程,菌核净在水稻植株中的消解也遵循一级动力学方程。戊唑醇在稻田水、稻田土壤和水稻植株中的消解半衰期分别为4.79d~5.75d、6.24d~6.75d和5.63d-6.33d;菌核净在稻田水和土壤中的残留量低,其在水稻植株中的消解半衰期为4.42d-5.84d,这说明戊唑醇和菌核净在稻田中均属于易消解农药。将戊唑醇·菌核净70%水分散粒剂按有效浓度210ga.i./ha和315ga.i./ha喷施2-3次(施药间隔期为10d)进行最终残留试验。最终残留试验结果表明:距最后一次施药后的14d时,糙米中戊唑醇的残留量的最大值为0.365mg/kg,小于暂定的我国大米(糙米)中的MRL值(1.0mg/kg),而糙米中菌核净的残留量在施药后14d时均小于暂定的我国大米(糙米)中的MRL值(0.01mg/kg)。故提出戊唑醇·菌核净70%水分散粒剂在水稻田中安全合理使用的建议为:最高制剂用药量为300g/ha(有效成分含量为:210ga.i./ha),每季水稻最多施药2次,收获水稻的安全间隔期为14d。(3)通过戊唑醇或菌核净在蒙脱石和高岭土中的吸附平衡实验、等温吸附实验和吸附影响因子实验,实验结果表明:戊唑醇或菌核净在蒙脱石和高岭土中的吸附平衡时间均在18h-24h之间,遵循Freundlich等温吸附模型,戊唑醇或菌核净单独存在时,蒙脱石对戊唑醇或菌核净的吸附能力比高岭土强;戊唑醇和菌核净同时存在时,蒙脱石和高岭土对戊唑醇的吸附强度均增大。蒙脱石和高岭土对戊唑醇的吸附量随着溶液pH值的增加呈先增加后减小的趋势,菌核净在碱性条件下分解,在酸性条件下吸附量很低,且其吸附量的变化随溶液中pH值变化不大,在pH值为7.0时,戊唑醇或菌核净的吸附量均达最大值。温度对戊唑醇或菌核净在蒙脱石和高岭土中吸附的影响不明显。(4)采用供试阳离子型表面活性剂HDTMA、HDTMA/TMA (n/n,1/1)或TMA分别对蒙脱石和高岭土进行改性,然后用改性后的蒙脱石和高岭土对戊唑醇或菌核净进行吸附实验。结果表明:改性后的蒙脱石和高岭土对戊唑醇或菌核净的吸附量均增加,其中HDTMA改性对蒙脱石和高岭土的吸附能力影响较大,TMA改性对蒙脱石和高岭土的影响均较小。戊唑醇和菌核净同时存在有利于增加改性蒙脱石和高岭土对戊唑醇的吸附能力,但不利于其对菌核净的吸附。改性后的蒙脱石和高岭土对戊唑醇或菌核净的吸附均表现为容易吸附。(5)通过红外光谱扫描发现,用供试的阳离子型表面活性剂对蒙脱石和高岭土进行改性均没有改变蒙脱石和高岭土的基本骨架结构,即其晶体结构均未发生改变;表面活性剂不仅可与蒙脱石的表面发生作用,还可能通过阳离子交换作用进入蒙脱石层间,但表面活性剂却不能进入高岭土的层间,仅仅只与高岭土表面发生结合作用。通过用供试的阳离子型表面活性剂改性蒙脱石和高岭土,可以使其表面的疏水性基团增加,从而明显地增加其对戊唑醇或菌核净的吸附。
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