陶瓷基复合材料环境屏障涂层的耐久性设计与优化

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连续纤维增韧碳化硅陶瓷基复合材料(Continuous Fiber-reinforced SiC Matrix Ceramic Composite,CMC-SiC)具有高比强度、高比模量、抗氧化和低密度等特点,已逐渐应用于航空燃气涡轮发动机的热端部件。CMC-SiC在航空燃气涡轮发动机中应用主要面临应力氧化以及长时间服役问题。通过对CMC-SiC的纤维、界面以及基体进行自愈合设计,可有效解决CMC-SiC的应力氧化问题。目前,为了解决CMC-SiC在燃气环境中长时间服役问题,通常在CMC-SiC构件表面制备环境屏障涂层(Environmental barrier coatings,EBCs)。EBCs涂层可有效减缓燃气环境对CMC-SiC构件的腐蚀,进而提高CMC-SiC构件在燃气环境中的耐久性。为了提高EBCs涂层的耐久性,国外发展了莫来石、钡锶铝硅氧、稀土硅酸盐等EBCs材料,并对不同EBCs涂层体系的耐久性进行了大量的考核验证,积累了详尽的研究数据,系统地发展了EBCs涂层的耐久性设计与优化方法,但对国内实行严格的技术封锁。为了实现EBCs涂层耐久性的设计与优化,本文研究了EBCs涂层的失效机理以及SiO2氧化层的形成与生长机理。基于上述结果,遴选了长耐久性EBCs涂层体系的最优面层材料,研究了面层厚度对其耐久性的影响规律。此外,基于高熵材料的设计理念,本文开展了稀土双硅酸盐的高熵化研究,探讨了高熵稀土双硅酸盐作为EBCs涂层材料的可行性,为EBCs涂层的耐久性设计与优化奠定了基础。本文主要的研究内容与结果如下:(1)研究了带RE2Si2O7(RE=Y、Yb)涂层的Cf/SiC试样在静态模拟燃气环境中(1250℃,50%H2O-50%O2,1atm)的失效行为,揭示了SiO2氧化层是导致RE2Si2O7涂层失效的关键因素。结果表明,带RE2Si2O7涂层的Cf/SiC试样经水氧腐蚀后,在RE2Si2O7涂层与SiC粘结层之间有SiO2氧化层形成。该SiO2氧化层随着腐蚀时间的增加而逐渐生长,且满足抛物线规律。当SiO2氧化层生长至45μm时,在SiO2氧化层与SiC粘结层界面会产生裂纹,该裂纹沿着此界面向四周扩展,并最终引起RE2Si2O7涂层的剥落与失效。初步的应力计算表明,SiC粘结层中的应力随着水氧腐蚀时间的增加而逐渐积累,并在SiO2氧化层与SiC粘结层界面附近的应力最大。当该应力大于SiO2氧化层与SiC粘结层之间的结合强度时,裂纹会在SiO2氧化层与SiC粘结层界面形成。(2)系统研究了Y2Si2O7-BSAS、Yb2Si2O7以及BSAS涂层底部SiO2氧化层在不同温度、不同水氧比例的静态模拟燃气环境中的生长行为。当环境中的水分压低于50%时,引起SiO2氧化层形成与生长的主要氧化介质为氧离子,氧离子在SiO2氧化层中的扩散控制着SiO2氧化层的生长,而环境中的水会加速SiC粘结层的氧化;当环境中的水分压接近1时,引起SiO2氧化层生长的主要氧化介质为H2O。(3)表征了Lu2Si2O7、Sc2Si2O7涂层底部SiO2氧化层在静态模拟燃气环境(50%H2O-50%O2、1250oC、1atm)中的抛物线速率常数(Parabolic Rate Constants,kp)。通过对比不同EBCs涂层底部SiO2氧化层的kp值,可以发现,Y2Si2O7-BSAS涂层底部SiO2氧化层的kp值最低。研究了RE2Si2O7(RE=Y、Yb、Lu、Sc)的晶体结构,对比各晶体结构中RE-O键以及Si-O键的键长(氧为RE2Si2O7晶体结构中氧桥处的氧原子),可以发现,Y2Si2O7具有最低的Y-O键键长,其Si-O键键长也较短,因此,Y2Si2O7具有最低的氧扩散系数。基于上述结果,Y2Si2O7适用于长耐久性EBCs涂层体系的面层材料。表征了不同厚度Y2Si2O7-BSAS涂层底部SiO2氧化层的kp值,结果表明,随着厚度的增加,SiO2氧化层的kp值逐渐下降。(4)采用Sol-Gel法合成了高熵稀土双硅酸盐(Yb0.2Y0.2Lu0.2Sc0.2Gd0.2)2Si2O7((5RE0.2)Si2O7)。所合成的(5RE0.2)Si2O7形成了单一物相,且Yb、Y、Sc、Lu以及Gd稀土元素在(5RE0.2)Si2O7中分布十分均匀。(5RE0.2)Si2O7的CTE约为46ppm/K,在高温水氧环境中具有十分优异的相稳定性,比RE2Si2O7(RE=Yb、Y、Sc、Lu)具有更优异的抗水氧腐蚀性能。采用浆料法在Cf/SiC表面制备了(5RE0.2)Si2O7涂层,并在静态模拟燃气环境中(50%H2O-50%O2、1250oC、1atm)对其进行了水氧腐蚀考核,结果表明,(5RE0.2)Si2O7涂层在静态模拟燃气环境中能够有效地保护Cf/SiC基体。
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