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具有生物活性的复杂天然产物全合成及方法学研究是有机化学的热点研究领域之一。本论文以改进的一锅法Algar-Flynn-Oyamada (AFO)反应为基础建立了基于简洁的合成橙酮和黄酮醇的合成方法学。以生物活性分子虎皮楠类生物碱Daphniyunnine为目标,进行了骨架构筑的探索并利用串联的迈克尔加成反应成功得到了骨架结构中两个最核心的相邻手性季碳和高度饱和的5-6并环体系。本论文包括以下两章:第一章.基于AFO反应一锅合成橙酮和黄酮醇的研究。作为两种重要的黄酮类化合物(flavonoids),橙酮和黄酮醇一直是天然产物研究领域的热点之一。本章在介绍了黄酮类天然产物的结构分类、生物活性、药用价值、合成方法等的基础上,建立了基于绿色一锅法合成橙酮、黄酮醇类化合物的合成方法学,同时进行了较系统的条件优化研究、底物的适用性范围研究,合成了17个橙酮和黄酮醇类化合物。所建立的方法可以实现将常规的三步反应合并到一锅进行反应并能得到较高的收率,而且反应条件温和(室温即可),试剂简单易得,无需过多纯化后处理,只须直接抽滤即可得到纯度较高的目标化合物,而且适合大量制备,是一种适用性较强的绿色方法。同时在本方法的基础上完成了Diplotrin B和Aureusidin的全合成,其中Diplotrin B是首次全合成。其中橙酮化合物1-47和黄酮醇化合物1-76的X-Ray单晶衍射对这两类在核磁谱上类似的化合物进行了有力的结构确证。第二章.虎皮楠生物碱Daphniyunnine的全合成研究。从虎皮楠属植物中分离出来的虎皮楠生物碱不仅具有高度复杂的多环结构,一些虎皮楠生物碱还具有抗肿瘤的细胞毒生物活性,到目前为止已分离鉴定此类化合物约60个。本章较系统的介绍了虎皮楠生物碱的发现,分离,分子结构特点,仿生合成和化学合成研究等。虎皮楠生物碱Daphniyunnine A—E是岳建明等在2006年从大叶虎皮楠植物的叶和茎中分离得到,鉴于其极其复杂的分子结构和拥挤的刚性结构再加上较多的季碳,虎皮楠生物碱Daphniyunnine的全合成对于有机合成化学家来说是一个较大挑战,文献调研发现到目前为止,未见Daphniyunnine类虎皮楠生物碱的全合成报道。本章介绍了构筑虎皮楠生物碱5-6-7环骨架的研究探索。设计了基于串联反应的Diels-Alder-Ene反应或者Double Micheal反应来构筑这一骨架。考察了大位阻亲双烯体的Diels-Alder反应可行性,从各种角度如电子效应、位阻效应、催化剂、温度、压力等因素尝试提高反应活性;摸索了大位阻的Double Micheal反应条件。最后利用分子内的Double Micheal反应为关键反应得到了虎皮楠骨架最核心的两个相邻桥头季碳结构和高度饱和的5-6并环体系,为虎皮楠生物碱的化学合成提供了宝贵的合成经验。