1-亚胺基磷杂环丙烷扩环反应研究

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张力三元环如环丙烷、环氧乙烷和氮杂环丙烷已被广泛用作合成中型环或多环体系。金属诱导环丙烷与CO的环加成反应是构建环酮骨架有效的合成方法。而磷杂环丙烷类似化学反应的发展在某种程度上受到了磷杂环丙烷不稳定性的阻碍。最近我们报道了1-酰基磷杂环丙烷羰基钨(钼)配合物在加热的条件可以下发生Cloke-Wilson重排,因此我们想进一步探究亚胺基替代酰基的磷杂环丙烷会发生什么类型的重排反应。在本文的第二章,利用1-亚胺基磷杂环丙烷羰基钨(钼)配合物在CO条件下加热130 ℃与富电子或缺电子烯烃反应,得到7-氮杂-1-磷杂降冰片配合物。理论计算表明,该反应可能首先通过环张力驱动1-亚胺基磷杂环丙烷扩环重排得到偶极磷氮杂五元环(scheme 2-6),然后在加热的条件下与烯烃反应得到环加成产物。在本文的第三章,我们发现了一种从1-亚胺基磷杂环丙烷构建磷杂多环骨架简单高效的方法。而1-亚胺基磷杂环丙烷在羰基钼的作用下发生[5+1]环加成反应是构建磷杂六元环酮合物的新路线。过渡金属Mo可以与芳环上的两个碳η~2配位,活化芳环发生环加成反应。这种通过金属η~2配位而实现脱芳化在有机合成中有重要的研究价值。
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