次氯酸钠一步法从磷酸富砷渣中浸砷和还原冷冻结晶的工艺研究

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综合传统硫化砷渣处理方法的优势和劣势,本文以次氯酸钠溶液作浸出剂,从磷酸富砷渣中浸出砷。浸出渣除去硫和磷后,进行填埋处理。将浸出液二次氧化,使其中的三价砷尽可能全部氧化为五价砷。二次氧化后的溶液经酸解、蒸发浓缩,然后通入二氧化硫气体进行还原,使溶液中的H3AsO4尽可能全部还原为HAsO2。最后,将还原后的溶液进行冷冻结晶,过滤得HAsO2和结晶母液。HAsO2烘干得As2O3,结晶母液除砷后,经蒸发、冷却结晶得硫酸钠晶体,剩余残液循环于蒸发浓缩工艺。经试验,可得如下不同操作的最佳工艺条件。(1)碱浸-氧化脱硫操作:逆流浸出;次氯酸钠溶液用量为理论用量的4倍;浸出温度为30℃;浸出时间为10min。在此工艺条件下,砷总体浸出率达到99.97%以上,残渣中砷含量占残渣质量的0.1396%。(2)浸出液二次氧化操作:次氯酸钠溶液用量为理论用量的2倍;溶液pH值为6;氧化温度为30℃;氧化时间为1.5h。在此条件下,三价砷的氧化程度达到98%以上。(3)还原操作:常温30℃;还原时间2.5h;溶液pH=2;溶液浓度为26.66g/L。在该条件下五价砷还原率接近98.15%。(4)冷冻结晶操作:冷冻结晶温度为-15℃;冷冻结晶时间为2.5h;溶液pH值为O。在此工艺条件下,砷结晶率率为89.72%,砷总体直收率为89.43%。整个工艺设备简单、操作时间短、无废水和废气排放、砷浸出率高。但是该工艺所需的次氯酸钠溶液用量大,生产成本较高。
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