在过去的几十年中,有机固体发光材料不断地在有机电致发光二极管、有机固态激光器和荧光传感器等众多光电领域显示出非凡的应用价值。与此同时,在提升有机固体材料的发光性能上科学家们也一直孜孜以求。最初人们主要依赖于改变分子结构来调控发光,近年来,人们开始通过改变晶体结构中分子的堆积模式来调控发光,即制备化合物的多晶相。这种基于多晶相的可调节荧光性质不仅为调控分子材料的发光性能提供了有效的手段,同时还为研究微观分子堆积方式与宏观晶体光学性质之间的关系提供了一个新的视角。本文以结构简单的苯胺类席夫碱化合物为研究对象并制备了它们的多晶相,通过系统地研究揭示了这些多晶相结构与性质的关系,并对其实际应用进行了一定的探索。在第2章中,我们通过合成了一种苯胺席夫碱化合物,制备出了形貌差异的三种晶体,并通过粉末XRD和DSC等测试手段加以表征,证实三种晶体为不同晶相。化合物的溶液和块状晶体没有荧光,针状晶体发出绿光,片状晶体发出黄光。晶体结构表明,三种晶体内部的分子构型和堆积方式均不相同,从而影响到了晶体的发光性质。块状晶相对主链上有2–3个碳原子的脂肪酸有着独特的荧光“开启”刺激响应现象,而其他晶相并没有该现象。我们对此提出了一种新的荧光刺激响应机制,即羧酸分子进入晶体和化合物之间形成的氢键作用使化合物分子的构型平面化,振转受到限制,从而产生荧光。此外,通过对三种晶体使用不同酸气氛进行处理,我们首次发现了一种基于化合物多晶相的刺激响应现象并分别给出了对应的机制。从上述性质可以看出该化合物在新型酸传感器和信息安全防护领域具有巨大的潜力。在第3章中,我们通过简单的反应合成了一种N,N-二甲基对苯二胺席夫碱化合物。该化合物具有聚集诱导发光的性质。我们制备出了两种具有较高荧光量子效率的晶体,即橙色的1O晶体和黄色的1Y晶体。通过核磁共振、DSC测试证实了两种晶体属于一种化合物的两种不同晶相。晶体结构表明,1Y和1O两种晶体内部分子具有相似的堆积方式,但分子的构型有所不同,因而两种晶体发光性质的主要差异源于分子构型的差异。1O晶体可以制备出大尺寸晶体并具有良好的光波导性质。此外,两种晶体都具有放大自发发射的性质,在制备多色固体激光器中具有潜在的应用价值。综上所述,我们合成了两种苯胺类的席夫碱化合物,得到了它们具有不同发光性能的多晶相,并对它们的晶体结构和发光性质做了详细的研究,在一定程度上揭示了有机固体发光材料的发光性质与分子构型及排列方式之间的关系,为深入研究固体材料结构与性质关系提供了参考,为设计新型功能有机材料提供了依据。