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本论文通过分子设计与组装,利用过渡金属和有机配体的参与,采用常温水溶液合成法及水热方法合成了一系列新型的以Lindqvist型和双帽pseudo-Keggin型等多金属氧酸阴离子为基本构筑块的有机-无机杂化化合物,并对它们的晶体结构、谱学性质(IR、XPS)、热性质(TG)进行了表征和研究。Ⅰ.基于Lindqvist结构阴离子的有机-无机杂化化合物:1. Na[Cu(1,3-pda)2]3[HNb6O19]·3H2O:六方晶系,R-3c空间群,a=14.927(4)(?),b=14.927(4)(?),c=36.940(18)(?),γ=120°,V=7128(4)(?),Z=6,R1=0.0626,wR2=0.1790;2.{[V2W4O19{Cu(2,2’-bipy)2}2]·(4,4’-bipy)}n:三斜晶系,P-1空间群,a=10.6996(10)(?),b=11.0783(10)(?),c=12.6794(12)(?),α=72.608(2)°,β=77.350(2)°,γ=71.3450(10)°,V=1346.2(2)(?),Z=1,R1=0.0401,wR2=0.0990;3.[Co(2.2’-bipy)3][W6O19]·H2O:立方晶系,P213空间群,a=15.7754(4)(?),b=15.7754(4)(?),c=15.7754(4)(?),β=90°,V=3925.92(17)(?),Z=4,R1=0.0341,wR2=0.0808;Ⅱ.基于钒双帽pseudo-Keggin多金属氧酸盐的有机无机杂化化合物:4.Na(H2O)5.5[Cu(2,2’-bipy)3]2[Cu(enMe)2H2O]6H[Cu(enMe)2{PMo8ⅥV4ⅣO40(VⅣO)2Cu(enMe)2}]6·3H2O:三方晶系,P-3空间群,a=33.4716(14)(?),b=33.4716(14)(?),c=12.6911(11)(?),γ=120°,V=12313.5(13)(?),Z=1,R1=0.0921,wR2=0.2336;5.[CuⅠ(phen)2]2[CuⅡ(enMe)2(H2O)]6[PMo8ⅥV4ⅣO40(VⅣO)2]2·H2O:三斜晶系,P-1空间群,A=12.5639(12)(?),b=18.0617(18)(?),c=20.306(2)(?),α=67.5120(10)°,β=85.1340(10)°,γ=87.6030(10)°, V=4241.9(7)(?),Z=1,R1=0.0795,wR2=0.2516;6.Na[PMo8ⅥV4ⅣO40(VⅤO)2{Cu(en)2}2]·H2O:单斜晶系,P21/c空间群,a=13.919(2)(?),b=13.5741(19)(?),c=19.438(3)(?),β=94.780(3)°,V=3659.8(13)(?),Z=2,R1=0.0809,wR2=0.2398;7.Na[PMo8ⅥV4ⅣO40(VⅤO)2{Cu(enMe)2}2]·2H2O:单斜晶系,P21/c空间群,a=13.937(2)(?),b=13.5930(?),c=19.471(3)(?),β=94.500(3)°,V=3677.33(127)(?),Z=2,R1=0.0885,wR2=0.2481;Ⅲ.同多钒酸盐化合物:8.[Cu(enMe)2]3.5[V6ⅤV10ⅣO38(Cl)]·1.5H2O:单斜晶系,P21/n空间群,a=12.6302(5)(?),b=25.5997(11)(?),c=21.5070(9)(?),β=90.7380(10)°°,V=6953.3(5)(?),Z=4,R1=0.0545,wR2=0.1566;Ⅳ.基于Keggin结构阴离子的担载型多金属氧簇:9.[Ni(2,2’-bipy)3]1.5[SiW12O40Ni(2,2’-bipy)2(H2O)](OH):单斜晶系,C2/c空间群,a= 46.677(4)(?),b=14.3444(13)(?),c=26.020(2)(?),β=92.14°,V=17422(3)(?),Z=8, R1=0.0464,wR2=0.1075。