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本论文通过分子设计与组装,利用过渡金属和有机配体的参与,采用常温水溶液合成法及水热方法合成了一系列新型的以Lindqvist型和双帽pseudo-Keggin型等多金属氧酸阴离子为基本构筑块的有机-无机杂化化合物,并对它们的晶体结构、谱学性质（IR、XPS）、热性质（TG）进行了表征和研究。Ⅰ.基于Lindqvist结构阴离子的有机-无机杂化化合物:1. Na[Cu（1,3-pda）2]3[HNb6O19]·3H2O:六方晶系,R-3c空间群,a=14.927（4）（?）,b=14.927（4）（?）,c=36.940（18）（?）,γ=120°,V=7128（4）（?）,Z=6,R1=0.0626,wR2=0.1790;2.{[V2W4O19{Cu（2,2’-bipy）2}2]·（4,4’-bipy）}n:三斜晶系,P-1空间群,a=10.6996（10）（?）,b=11.0783（10）（?）,c=12.6794（12）（?）,α=72.608（2）°,β=77.350（2）°,γ=71.3450（10）°,V=1346.2（2）（?）,Z=1,R1=0.0401,wR2=0.0990;3.[Co（2.2’-bipy）3][W6O19]·H2O:立方晶系,P213空间群,a=15.7754（4）（?）,b=15.7754（4）（?）,c=15.7754（4）（?）,β=90°,V=3925.92（17）（?）,Z=4,R1=0.0341,wR2=0.0808;Ⅱ.基于钒双帽pseudo-Keggin多金属氧酸盐的有机无机杂化化合物:4.Na（H2O）5.5[Cu（2,2’-bipy）3]2[Cu（enMe）2H2O]6H[Cu（enMe）2{PMo8ⅥV4ⅣO40（VⅣO）2Cu（enMe）2}]6·3H2O:三方晶系,P-3空间群,a=33.4716（14）（?）,b=33.4716（14）（?）,c=12.6911（11）（?）,γ=120°,V=12313.5（13）（?）,Z=1,R1=0.0921,wR2=0.2336;5.[CuⅠ（phen）2]2[CuⅡ（enMe）2（H2O）]6[PMo8ⅥV4ⅣO40（VⅣO）2]2·H2O:三斜晶系,P-1空间群,A=12.5639（12）（?）,b=18.0617（18）（?）,c=20.306（2）（?）,α=67.5120（10）°,β=85.1340（10）°,γ=87.6030（10）°, V=4241.9（7）（?）,Z=1,R1=0.0795,wR2=0.2516;6.Na[PMo8ⅥV4ⅣO40（VⅤO）2{Cu（en）2}2]·H2O:单斜晶系,P21/c空间群,a=13.919（2）（?）,b=13.5741（19）（?）,c=19.438（3）（?）,β=94.780（3）°,V=3659.8（13）（?）,Z=2,R1=0.0809,wR2=0.2398;7.Na[PMo8ⅥV4ⅣO40（VⅤO）2{Cu（enMe）2}2]·2H2O:单斜晶系,P21/c空间群,a=13.937（2）（?）,b=13.5930（?）,c=19.471（3）（?）,β=94.500（3）°,V=3677.33（127）（?）,Z=2,R1=0.0885,wR2=0.2481;Ⅲ.同多钒酸盐化合物:8.[Cu（enMe）2]3.5[V6ⅤV10ⅣO38（Cl）]·1.5H2O:单斜晶系,P21/n空间群,a=12.6302（5）（?）,b=25.5997（11）（?）,c=21.5070（9）（?）,β=90.7380（10）°°,V=6953.3（5）（?）,Z=4,R1=0.0545,wR2=0.1566;Ⅳ.基于Keggin结构阴离子的担载型多金属氧簇:9.[Ni（2,2’-bipy）3]1.5[SiW12O40Ni（2,2’-bipy）2（H2O）]（OH）:单斜晶系,C2/c空间群,a= 46.677（4）（?）,b=14.3444（13）（?）,c=26.020（2）（?）,β=92.14°,V=17422（3）（?）,Z=8, R1=0.0464,wR2=0.1075。