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杂多酸催化双氧水氧化烯烃环氧化是一种清洁氧化工艺,有较好的应用前景。催化过程与杂多酸种类、相转移催化剂、溶剂、助剂和一些具体反应条件都有关系。本论文研究了以杂多酸为催化剂,H2O2为氧化剂,无溶剂条件下甲基氯丙烯环氧化制备甲基环氧氯丙烷的工艺;从绿色化学角度出发,考察了氯球接枝季铵盐负载过氧磷钨酸的催化和回收套用性能;设计合成了一种新的催化剂载体——氯球接枝双季铵盐,以提高过氧磷钨酸负载量,加快催化反应速率,并考察了其催化和回收套用性能。具体内容如下:考察了四种杂多酸(磷钼酸、磷钨酸、过氧磷钼酸和过氧磷钨酸)季铵盐对甲基氯丙烯环氧化制备甲基环氧氯丙烷的催化效果,发现过氧磷钨酸季铵盐催化效果最好。优化了过氧磷钨酸季铵盐的制备方法,简化了制备工艺。通过单因素法考察了过氧磷钨酸季铵盐催化甲基氯丙烯环氧化的工艺条件,得到了最佳工艺条件:H2O2(30%)为0.1mol,甲基氯丙烯为0.3mol,催化剂为0.5g(0.250mmol),助催化剂(Na2HPO4)为0.04g(0.283mmol),反应温度和反应时间分别为60℃和3.5h。此条件下,H2O2的转化率接近100%,甲基环氧氯丙烷的产率为96.36%,选择性达96.80%。为使催化剂回收方便,考察了氯球接枝N,N-二甲基十二烷基叔胺负载过氧磷钨酸催化甲基氯丙烯环氧化制备甲基环氧氯丙烷。发现最优条件下,H2O2转化率为98.2%,但甲基环氧氯丙烷的产率却只有理论产率的一半。该催化剂最大的优点是用可以回收套用,回收率在95%左右,套用时活性可以得到很好的保持。为提高负载型催化剂的负载量和催化能力,设计并合成了一种新的催化剂载体——氯球接枝双季铵盐,以提高载体中N+离子的数量,进而提高过氧磷钨酸的负载量和催化能力。其结构通过了红外、核磁表征。成功制备了氯球接枝双季铵盐负载过氧磷钨酸催化剂,优化了其催化甲基氯丙烯环氧化的反应条件,其最佳反应条件:H2O2为0.05mol,C4H7Cl为0.175mol,催化剂为1.50g, Na2HPO4为0.05g,反应温度和反应时间分别为60℃和3h。此条件下,H2O2基本反应完全,甲基环氧氨丙烷的产率为92.3%,选择性达93.5%。考察了催化剂回收套用情况,发现该催化剂在回收套用5次过程中,仍能保持很好的催化能力,5次平均回收率在95%左右。研究表明,氯球接枝双季铵盐负载过氧磷钨酸既有很好的催化能力,又有很好的回收套用性能,是一种非常理想的环氧化催化剂。