CsPbBr3@SiO2核壳结构纳米粒子稳定性及其细胞成像研究

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铅卤钙钛矿纳米晶CsPbBr3作为一种光电纳米材料,在光电领域具有广泛的应用前景,比如发光二极管(LEDs)、光电探测器、太阳能电池和生物荧光成像等。然而,由于CsPbBr3纳米晶极弱的稳定性,尤其是在含水条件下会发生CsPbBr3的分解导致其无法保持优越的光电性能,阻碍了CsPbBr3纳米晶的实际应用。例如在荧光成像领域,CsPbBr3纳米晶的性能是非常适合应用在细胞探测和诊断领域的。因此,如何提高CsPbBr3纳米晶的稳定性成为了现阶段研究的热点和难点。其中最常见的方法是采用氧化物或者聚合物生成CsPbBr3纳米晶的保护壳,但是这种包覆手段得到的纳米粒子尺寸较大分布不均,且易破坏CsPbBr3纳米晶原本的结构,阻碍其在生物荧光和催化等领域的应用。因此,本文通过使用一种创新性的方法制备得到CsPbBr3@Si O2纳米粒子,并将其成功的应用于生物荧光成像。应激反应是指在感知环境威胁时,许多生物会倾向于通过生成外壳保护自己不受侵害。在本文的工作中,通过模拟生物界的应激反应制备CsPbBr3@Si O2纳米粒子,即在CsPbBr3纳米晶的制备过程中加入(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(APTES)作为合成CsPbBr3的配体。APTES的端基含有胺基–NH2,可以作为配体;同时APTES含有-Si O-硅氧官能团,水解可以产生Si O2,可作为生成Si O2的前驱体。当制备得到的CsPbBr3/APTES纳米粒子接触水分子的时候,可以迅速感知周围的水环境,然后迅速响应发生水解反应,在每个CsPbBr3纳米晶表面形成致密的Si O2纳米壳,获得核壳结构的CsPbBr3@Si O2纳米粒子。这种原位生成的CsPbBr3@Si O2纳米粒子保持了CsPbBr3纳米晶的完整结构,使CsPbBr3纳米晶的稳定性得到了极大的提高。继续使用人血清白蛋白(HSA)包覆CsPbBr3@Si O2纳米粒子,制备得到CsPbBr3@Si O2@HSA复合纳米粒子,再与结肠癌细胞CT26共孵不同时间进行细胞荧光成像。这是CsPbBr3@Si O2纳米粒子第一次完全意义上的应用在纯水环境中,对于CsPbBr3纳米晶的表面配体工程和其在生物医学领域应用的潜力具有重要的指导意义。因此本文主要研究内容总结如下:(1)通过热注射法制备得到CsPbBr3纳米晶,然后进行形貌和结构表征:使用热注射法制备得到的CsPbBr3纳米晶为立方相,分布均匀尺寸均一,为11.0±1.2 nm;荧光发射峰位置在516 nm处,吸收峰位置在507 nm处,半峰宽仅为20 nm,无任何明显的杂峰,显示了其优越的荧光性能。(2)仿照生物界的应激反应,加入APTES作为制备CsPbBr3纳米晶的配体和合成Si O2的前驱体。制备得到的CsPbBr3@Si O2纳米粒子具有极好的稳定性,可以在水环境条件下保持至少48h的结构稳定性和高效的荧光性能。(3)使用HSA制备得到CsPbBr3@Si O2@HSA复合纳米粒子,并将其应用在生物荧光成像上,在24h内保持了较好的生物相容性和荧光成像性能,显示了其在癌细胞早期诊断上的重要潜力。
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