改性HZSM-5分子筛在低碳烃芳构化反应中的催化性能研究

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液化石油气(LPG)广泛应用于城市民用燃气气源,由于西气东输及国家清洁能源发展政策的影响,天然气等清洁能源对液化石油气市场冲击巨大,液化石油气常年处于供过于求的局面。苯、甲苯、二甲苯(BTX)是重要的化工原料,在医药、国防、建材涂料、纺织等领域有广泛用途,需求量巨大。低碳烃芳构化技术作为一种将低碳烃通过芳构化反应转化为芳烃的工业技术,可以将价格低廉的低碳烃(如液化石油气)转化为具有高附加值的BTX,同时解决液化石油气产能过剩与芳烃供应紧张的问题,是一种具有广阔发展前景的技术。本文以低碳烃芳构化技术中常用的HZSM-5分子筛为基础,采用碱/水蒸气双改性法对其进行后处理,通过XRD、N2-吸脱附、27A1和29Si MAS NMR、羟基红外、TPD、Py-IR等表征手段及固定床低碳烃芳构化反应活性评价装置,考察了采用碱/水蒸气双改性法改良HZSM-5分子筛的可行性。首先对HZSM-5分子筛进行不同温度、不同时间的水蒸气改性,筛选合适的水蒸气改性条件。之后在前期实验室碱改性研究的基础上,探索碱/水蒸气双改性顺序的低碳烃芳构化性能。在确定碱改性后进行水蒸气改性的顺序后,调变不同的条件,选择不同温度、不同时间进行碱/水蒸气双改性,最后得到最佳的碱/水蒸气双改性分子筛催化剂。通过上述一系列实验,最后得到以下结论:1)适当的水蒸气改性条件可以在不影响分子筛骨架结构的基础上,脱除分子筛的骨架铝,调变其酸性,提高抗积炭能力;2)先碱改性再水蒸气改性的改性顺序更利于发挥两种改性方法的优势,先水蒸气改性再碱改性会导致分子筛的骨架结构严重破坏,影响其低碳烃芳构化性能;3)碱/水蒸气双改性法通过碱改性扩大了骨架孔道结构,形成部分介孔,提高了容炭能力,并通过水蒸气改性调变酸性结构,增强了抗积炭能力,在提高芳构化活性的同时,有效地增强催化稳定性,提高了催化剂寿命,达到优秀的低碳烃芳构化反应催化性能。
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