以EMT为晶种外延生长制备NaY沸石膜及其渗透蒸发性能研究

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NaY沸石膜具有独特的三维十二元环孔道体系,孔径尺寸为0.74nm,有利于大分子物质的分离,骨架中高的铝含量以及笼穴周围高度分散的钠离子,使其具有较强的亲水性和极性,对亲水性和极性强的分子具有较优的分离选择性。碳酸二甲酯(DMC)的合成一般以甲醇(MeOH)为原料,反应后常会存在两者的共沸物,不易分离;采用酯交换法合成碳酸二苯酯(DPC)过程中,由于受到热力学平衡的限制,反应平衡转化率低,同样存在DMC和MeOH共沸的问题,及时将产物MeOH进行有效地分离能够提高反应的转化率。MeOH分子动力学直径为0.38nm,DMC具有与丙酮和甲基叔丁基醚相似的结构,其动力学直径与两者接近(丙酮为0.47nm,甲基叔丁基醚为0.63nm),MeOH分子尺寸小于DMC,且亲水性和极性高于DMC。NaY沸石膜作为亲水性膜材料能够优先吸附MeOH,对醇的选择性较好,同时NaY沸石膜分离MeOH/DMC的混合物能够克服有机膜易溶胀的缺点,稳定性好。本论文考察了合成条件(晶种及晶种层、二次生长液组成)对NaY沸石膜微结构的影响,以EMT沸石为晶种,α-A12O3为载体,采用二次生长法制备了致密且连续的NaY沸石膜。通过X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)等分析测试手段对EMT沸石晶种、晶种层及NaY沸石膜进行了一系列的表征,并对沸石膜进行了渗透分离性能的检测,结果表明:1、采用偏铝酸钠为铝源在无模板剂及低温条件下合成EMT型沸石,晶粒呈现六方形貌,晶粒大小约为20-30nm左右。以无水乙醇作为分散介质,晶种液浓度为0.1%,晶种担载量为1.0mL,晶种能够完全覆盖载体,制备均匀完备的晶种层,在此晶种层上,经二次生长可制备连续致密的NaY沸石膜,膜层厚度约12μm。2、二次生长液物质的量组成n SiO2: n Al2O3: n Na2O: n H2O=10:1:14:840,在室温下搅拌陈化24h,于100℃下晶化6h制备的NaY沸石膜交联程度较高,沸石膜连续致密,且没有杂晶的出现。3、NaY沸石膜在50℃条件下渗透分离MeOH/DMC(50wt%)体系,随渗透时间的延长沸石膜保持良好的稳定性,总渗透通量为0.110-0.120Kg/(m2·h),分离因子约为18;随着原料液中甲醇浓度(20-80wt%)的增大,总渗透通量(0.115-0.137Kg/(m2·h))增加,分离因子(34.2-5)降低;随着原料液温度(30-80℃)的升高,总渗透通量(0.09-0.179Kg/(m2·h))增大,分离因子降低(20.9-3)。
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