唑类羧酸构筑的配聚物的结构及性能研究

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金属-有机配位聚合物的设计和合成作为当前化学领域的一个研究热点,它们不仅具有新颖有趣的拓扑结构,而且在气体分离,催化,吸附与存储,导电以及磁性等方面表现出诱人的应用价值。这类材料中,过渡金属和多功能桥联配体自组装形成的配合物因其多样的结构和诱人的应用前景吸引了人们的注意。配位聚合物通过两种作用力自组装,一种是通过配位共价键连接金属中心和配体,另一种是通过分子间的非共价作用,如氢键,π···π堆积,库伦作用。在本论文中,我们选用三个配体,分别为:5-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-3-羧酸(H2L1),4-(1-咪唑基)-甲基-1,2,3-三氮唑-1-乙酸(HL2),4-(1-苯并咪唑基)-甲基-1,2,3-三氮唑-1-乙酸(HL3),设计合成了19个配位化合物,并对其结构及性能进行了深入的研究,具体如下:一、采用5-(吡啶-3-基)-1H-吡唑-3-羧酸(H2L1)为配体,与Co(II)和Ni(II)在不同的水热条件下得到8个具有新颖结构的配合物:{[Ni2(L1)3(OH)(H2O)]·(H2O)3}n(1),[Ni2(L1)4(4,4-bipy)]n(2),{[Ni(L1)(pmbbm)(OH)]·(H2O)}n(3),[Ni(L1)2(mbbbm)]2(4),[Co2(L1)2(H2O)]n(5),{[Co2(L1)4]·[Co(4,4-bipy)2(OH)2(H2O)2]·(H2O)9}n(6),{[Co(L1)(pbbbm)]·(H2O)}n(7),[Co(L1)2(mbbbm)]2(8)与Pb(II)自组装得到一个具有一维通道结构的配合物,[Pb(L1)(μ2-η2-COO)(H2O)]n(9)。其中,配合物1和5是三维结构,拓扑类型分别是:{102·12}{6·102}{64·82},{4·62}2{42·69·84},其中,配合物1展现新颖的拓扑类型,该类型未见文献报道。配合物2为二维层状结构,3为二维阶梯形结构,6为特殊的二维网格状结构,其中单核配合物[Co(4,4-bipy)2(OH)2(H2O)2]填充于网格内,配合物7为一维双链结构,9为一维管状结构,而配合物4和8是异质同晶的双核结构。我们对配合物进行了元素分析、红外光谱表征以及粉末衍射分析(PXRD)。对配合物的荧光性能分析发现: Co(II)和Ni(II)的单电子对配位聚合物的荧光有猝灭效应,配合物9的荧光强度与配体相比有所增强。另外,我们对配合物5和7进行磁性研究,它们均显示反铁磁性。二:设计合成了一个新颖的氮杂环羧酸配体4-(1-咪唑基)-甲基-1,2,3-三氮唑-1-乙酸(HL2),此配体与不同金属离子自组装得到9个新颖的配合物,[Cd(L2)2]n(10),Mn(L2)2]n(11)和[Co(L2)2]n(12)是异质同晶的三维结构,[Pb(L2)2]n(13)也是三维结构。[Zn(L2)2(H2O)4]·(H2O)2(14),[Ni(L2)2(H2O)4]·(H2O)2(15),[Mn(L2)2(H2O)4]·(H2O)2(16)和[Co(L2)2(H2O)4]·(H2O)2(17)是异质同晶,呈现出单核结构,{[Cu(L2)2]·(H2O)3}n(18)的结构为二维网格状。同时,我们分析了配合物10-18的热稳定性和配合物10,13,14的荧光性能。结构显示:在同样条件下,配合物13和14的荧光强度高于配合物10。三:设计合成了HL2同系列的另一个配体4-(1-苯并咪唑基)-甲基-1,2,3-三氮唑-1-乙酸(HL3),与Co(II)配位得到一个具有单核结构的配合物[Co(L3)2(H2O)4]·(H2O)2(CH3OH)2(19)。
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