磁性聚碳酸酯型聚氨酯复合微球的制备与表征

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随着血管内介入技术的不断发展,临床治疗上对血管内栓塞材料的要求越来越高。本论文针对目前栓塞材料的优缺点,设计合成了一系列聚氨酯微球和Fe3O4/PCU复合微球,并对其化学性质和生物相容性进行了表征和评价。本论文利用预聚合与悬浮聚合相结合的方法,以聚碳酸酯二醇(PCDL2000)为软段,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)以及1,4丁二醇(BDO)为硬段,合成了两个系列的聚氨酯微球,然后在此基础上接枝四氧化三铁,制备了不同质量配比的Fe3O4/PCU复合微球。采用红外光谱仪、差示扫描量热法等对微球的结构和性能进行表征和分析,通过压缩试验对微球的形状记忆性能进行测试。通过红外光谱分析,表明所合成产物的结构中含有氨基甲酸酯的基团,证明成功合成了聚碳酸酯型聚氨酯;通过差示扫描量热法和热重分析法对合成聚合物的分析,表明所合成的聚氨酯具有微相分离结构,而且随着聚氨酯中硬段含量的增加,硬段对软段结晶的限制也随之增加,软段的结晶性能逐渐降低,最终导致材料的结晶熔融温度逐渐下降。对于不同软硬段比例的聚氨酯,其形状固定率和形状回复率均能达到90%以上,表明其具有良好的形状记忆性能。但是随着材料中硬段含量的增加,其形状回复率呈现出先升高后降低的趋势,形状固定率则是逐渐降低。此外,由于形变过程中内应力的存在,形变回复的最低温度通常低于形状记忆温度。通过原位悬浮聚合制备了Fe3O4/PCU复合微球。通过对复合微球的性能分析,可以得出Fe3O4对复合微球的结晶度和形状记忆温度有一定的影响,随着复合微球中Fe3O4含量的增加,其形状记忆性能会呈现出小幅下降趋势,但从整体来说,Fe3O4含量对形状记忆性能的影响比硬段小。对于不同复合比例的聚氨酯复合微球,其形状固定率和形状回复率均能达到90%以上,表明其具有良好的形状记忆性能。研究表明,纯聚氨酯和Fe3O4/PCU均具有较好的生物稳定性和生物相容性,可以用作人体植入材料。
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