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本论文主要研究了肟类配体构筑的多核配合物的磁构关系。通过修饰配体的构型和引入辅助配体等手段，合成了一系列新型结构的配合物，通过数据拟合和模拟计算的方法，具体分析了化合物结构与磁学性质的关系，这部分工作主要集中于Ni(II)多核化合物和异金属化合物体系。同时，本论文还包含有肟桥联锰多核化合物的设计、合成及组装的部分工作，以探索在锰簇化学中肟基团传递磁相互作用的规律。论文的研究思路和内容如下：（1）肟桥联多核化合物的磁构关系在多核锰体系中研究地较为深入，本论文针对研究较少的Ni(II)多核化合物体系展开，首先合成了[Ni4]2+结构系列配合物，通过模板自组装的方法，分别获得了单层，双层和三层结构的化合物，通过磁性的表征和数据分析，确定了此类化合物具有铁磁性行为，这在有肟桥联Ni(II)配合物中较为罕见，与相关的反铁磁性化合物做对比，发现磁性的转变与肟结构中N-O键长有着密切，通过DFT模拟计算，证实了我们的猜测，并且得到了磁性发生转变的临界键长。（2）为完善上述工作，设计合成了一系列肟桥联双核Ni(II)配合物和双模式桥联五核Ni(II)配合物，通过磁性表征与分析，进一步证实上述的结论，并通过与相关工作的对比，对体系的磁构关系进行更加深入的分析，再次确认了N-O键长在磁性传递过程中的重要性。（3）设计合成了系列异金属三核配合物，通过引入不同的自旋中心，研究结构对磁性的影响，发现肟桥多传递反铁磁作用的属性，在电子构型比较复杂的体系中，化合物的磁性会受到很多结构因素的影响，深入的研究需要更多的化合物样本做支撑。在这个过程中，还研究了2-吡啶氨基肟配体配合物形成的机制，为类似配体化合物的合成提供了指导。（4）运用自组装的合成思路，合成了具有更长N-O键长的Mn6单分子磁体以其一维链组装化合物，发现肟N-O键传递的磁耦合作用没有改变，磁性主要受控于Mn-N-O-Mn扭角，化合物分子整体水平上表现为慢的磁弛豫行为，Mn6单元的一维组装没有对性质产生太大的影响。