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全氟化合物(Perfluorinated compounds,PFCs)是一类持久性有机污染物,在环境中普遍检出,严重危害人体健康,已成为环境科学和毒理学研究的热点,但目前在农田土壤-作物系统中污染特征、风险水平等方面的研究报道还较少。本文建立了测定不同作物基质中PFCs(全氟羧酸类PFCAs、全氟磺酸类PFSAs)的高效分析方法,并基于此研究了珠三角典型工业区(佛山、广州)周边土壤和蔬菜中PFCs的污染特征和风险水平。论文取得的主要研究结果如下:(1)建立了超声萃取、液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)同时测定多类作物(谷物、根菜、叶菜、果菜)中9种PFCAs和2种PFSAs的高效分析方法。其中PFCAs以乙腈/水混合溶液超声萃取,PFSAs以四丁基硫酸氢氨/甲基叔丁基醚配对溶液超声萃取,二者均以负载石墨化炭黑ENVI-Carb(10mg)的WAX柱进行固相萃取,基质加标回收率分别为65.8%~118.6%(PFCAs)和70.9%~114.6%(PFSAs),标准偏差均小于15.6%,方法检出限分别为0.002~0.139 ng/g(PFCAs,鲜重)和0.003~0.130 ng/g(PFSAs,鲜重),达到高灵敏度液相色谱-质谱联用仪(UPLC-MS/MS和HPLC-QTOF-HRMS)分析水平。作物基质成分理化性质显著影响PFCAs和PFCAs的基质效应,其中总可溶性糖、叶绿素b、纤维素和蛋白质是关键影响因素。(2)佛山氟化物工业区周边土壤和蔬菜中11种PFCs均不同程度检出(土壤检出率33.3%~100%,作物检出率)。土壤中∑(PFCAs+PFSAs)含量在0.29~19.03 ng/g之间,平均含量为5.72 ng/g,PFOA含量最高(0.05~10.97 ng/g),平均值为3.50 ng/g;土壤中PFCs主要来源包括,塑料制品(PFOA),皮革制品(PFDo A),前体物氧化(PFDA);土壤中各PFCAs和PFSAs均处于低生态风险。蔬菜样品中∑(PFCAs+PFSAs)含量为0.01~7.84 ng/g(鲜样),平均含量为1.09 ng/g,也以PFOA为主(未检出(ND)~6.21 ng/g),平均值为0.69 ng/g。化合物中PFOA富集转运性能最强,作物中芹菜富集转运最强。土壤有机质及粘粒对PFCAs吸附固持作用和作物蛋白质对PFCAs的亲和性影响作物对PFCAs和PFSAs的富集转运。(3)广州纺织品工业区周边土壤和蔬菜中11种PFCAs和PFSAs也不同程度检出(土壤检出率67%~100%,作物检出率10.4%~79.2%)。土壤中∑(PFCAs+PFSAs)含量范围是0.44~5.52 ng/g,平均值为2.35 ng/g,同样以PFOA为主要污染物(0.20~3.80 ng/g),平均值为1.33 ng/g;广州工业区周边农田土壤中的PFCs包括,大气沉降(PFNA、PFHx A),皮革制品(PFDo A),纺织品(PFOA)等;且土壤中PFCs风险熵值均低于1.2E-05,表现为低风险。作物样品中∑(PFCAs+PFSAs)含量为ND~1.30 ng/g(鲜样,下同),且瓜果类和叶菜类蔬菜∑(PFCAs+PFSAs)平均含量(0.2 ng/g)相当,其中PFOA含量最高(ND~0.5 ng/g),平均值为0.07 ng/g,各PFCAs和PFSAs的富集系数、转运系数分别为0.01~2.6,0.01~3.3。化合物中PFOA富集能力最强,PFHx S转运能力最强,作物中空心菜富集能力最强,苦麦菜根部转运能力最强。