模板/溶胶—凝胶法制备二氧化钛中空微球

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本文首先通过分散聚合法制备了单分散性的聚丙烯酰胺模板微球。实验发现当聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酰胺的质量比为60%且用偶氮二异丁基脒盐酸盐为阳离子引发剂而未加甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(阳离子单体)时,聚丙烯酰胺模板微球形貌和单分散性最好。通过扫描电镜和透射电镜观察发现,聚丙烯酰胺模板微球具有良好的球形和单一的分散性。粒径分布表明,超过60%的聚丙烯酰胺模板微球的粒径都在400-500nm之间,单分散性指数(PDI)为1.15。随后,在以上实验基础上,以此微球作为制备二氧化钛中空微球的模板,控制水的浓度为0.8mol/L,聚乙烯吡咯烷酮的质量比大致为0.5%且在较慢的磁力搅拌器搅拌下加入了四异丙氧基钛,带正电荷的聚丙烯酰胺微球能够通过静电作用快速吸附带负电荷的二氧化钛溶胶。扫描电镜和透射电镜表明聚丙烯酰胺/二氧化钛的复合微球被成功制备。由于聚丙烯腈高分子链间的作用力强且刚性较好,实验以聚丙烯腈微粒取代聚丙烯酰胺微球作为制备二氧化钛中空微球的模板。实验首先通过分散聚合法制备了单分散性的聚丙烯腈模板微粒。通过透射电镜观察发现,聚丙烯腈微粒具有较好的球形和单一的分散性。粒径分布表明,超过80%的聚丙烯腈微粒的粒径都在400-700nm之间,而据此数据计算出的单分散指数(PDI)为1.07。聚丙烯腈微粒的平均粒径随着丙烯腈单体质量比和乙醇/水质量比的提高先增大后减小;随着分散剂质量比减少、引发剂质量比的增加和搅拌速率的减小而增加。随后本文以形貌较好聚丙烯腈微粒为模板,控制水的浓度为0.8mol/L,聚乙烯吡咯烷酮的质量比大致为1%且在较快速率机械搅拌下加入了四异丙氧基钛,发现聚丙烯腈微粒吸附了较少的二氧化钛,不能得到二氧化钛包覆完整的聚合物/二氧化钛复合微球;X射线衍射发现丙烯腈在聚合过程中出现了结晶现象。建议后续工作可以考虑加入单体与丙烯腈单体共聚破坏结晶,同时通过实验来确定共聚合物微球的临界粒径,当微球粒径大到一定程度的时候,结晶对其形貌不会有太大影响,以期能制备出形貌良好的模板微球,进而制备出二氧化钛中空微球;同时本文为后续工作提供了有力的理论和实验基础。
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