基于鲁米诺反应的化学发光新方法及其应用研究

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化学发光法由于没有外部光源带来的背景干扰,而具备灵敏度高、线性范围宽,仪器设备简单价廉、易微型自动化和分析快速等优点,该方法已成功地应用在化学、药学、食品科学等诸多领域,成为一种日渐强大的分析手段。其中,鲁米诺的无毒、水溶性好、性质稳定、环境友好型等特点促使它成为最广泛研究和应用的化学发光试剂之一。但是选择性差是化学发光固有的缺点,化学发光联用技术的日益发展,建立了许多新型的分析方法,主要有与流动注射、液相色谱、免疫分析、毛细管电泳等结合来克服这一缺陷。传统的化学发光体系还面临着发光量子产率低,发光现象很弱,相关研究多局限于分子和离子水平等问题。近年来,研究者们把纳米材料引入到化学发光分析中,纳米材料由于其比表面积大、量子尺寸效应及表面能高,因而可作为某些反应的催化剂来放大微弱信号,这为化学发光分析应用注入了新活力。金属纳米簇通常是由几个乃至几百个原子组成的纳米级的物质,其粒径一般小于2nm,它们具有易合成、尺寸小、stoke位移大、光稳定性好等优势。其中,铜纳米簇(Cu NCs)的合成原料低廉,导电性好,催化效率高,是一种非常有潜力的纳米材料,有望在各领域发挥巨大作用。本论文主要由两部分组成:第一部分为综述,简要归纳了近年来鲁米诺化学发光分析法与分离技术联用进展,重点介绍了纳米材料在鲁米诺化学发光体系中相关的反应机理和应用。第二部分为研究报告,包括如下三个部分:1高效液相色谱化学发光法同时检测食用油中的TBHQ和BHA基于TBHQ及BHA对luminol-铁氰化钾化学发光体系有抑制作用,而建立一种灵敏度高、简单的同时检测TBHQ及BHA的新方法。本节以甲醇和水(80:20,v/v)为流动相在C18反相色谱柱上实现分离,柱后用CL进行检测。在上述选定的最佳实验条件下,TBHQ及BHA分别与相应的化学发光强度成线性关系,所对应的线性范围均为1.0×10-7g/mL-1.0 ×10-5 g/mLo根据IUPAC建议(3σ)计算出检出限为,TBHQ 24 ng/mL, BHA33 ng/mL。该方法已成功用于食用油中抗氧化剂的测定。并且对其抑制机理也进行了探究。2铜纳米簇催化鲁米诺-过氧化氢化学发光体系的应用研究利用牛血清白蛋白合成水溶性的铜纳米簇,发现铜纳米簇对luminol-H202体系有显著的增强作用,详细考察了pH、浓度、流速等因素对该体系的影响。随后从化学发光光谱、紫外光谱及自由基捕获剂三方面探讨了增强的机理,并应用于检测水中的过氧化氢、讨论了其选择性。3铜纳米簇增强的Luminol-KMnO4化学发光体系研究及水体中双酚A的分析应用本文中,发现铜纳米簇对luminol-KMnO4化学发光体系有增强作用,而BPA对该信号有抑制作用,建立了一种检测水中BPA的化学发光分析方法。在最优实验条件下,BPA浓度在1.0×10-9-1.0×10-5 mol/L范围内与体系的化学发光相对强度具有线性关系,线性回归方程为:ΔI=1130.3+316.4 [BPA] (mol/L),相关系数为0.998,检出限为0.1nM。与其他文献相比,方法线性范围宽,检出限低。同时利用了相应的化学发光光谱、紫外可见光谱及自由基捕获剂,对机理进行了初步讨论。
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