基于氮杂环配体金属有机框架化合物的构筑、表征和性质的研究

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金属有机框架(metal-organic frameworks,MOFs)材料又称多孔配位聚合物,因其具有丰富的拓扑结构、可调节孔洞的尺寸、较高的比表面积以及内部不饱和金属位点等优点,以及在磁性、发光、催化、气体吸附分离、抗菌以及药物缓释等领域具有潜在的应用价值而引起广泛的关注。通过选用三种氮杂环配体利用水热/溶剂热合成方法与不同过渡金属以及稀土金属成功制备出18个配合物,对已有配合物进行一系列基本表征,在此基础上进行性质的探索,本文主要做了以下的研究:选用5-(苯并咪唑-1-基)间苯二甲酸与稀土金属离子Tb(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)、Dy(Ⅲ)、Sm(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)、Ho(Ⅲ)、Er(Ⅲ)以及过渡金属离子 Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)合成了 13种新型有机框架化合物{Zn(L1)H2O}n(1)、{Cd(L1)H2O}n(2)、{[Mn2(L1)2(H2O)]·3H2O}n(3)、{[Co(L1)]·(CH3CN)}n(4)、{[Ni(L1)]·(CH3CN)}n(5)、{[Ln(L1)2(H2O)]·2H2O}n[Ln=Tb(6),Eu(7),Nd(8),Dy(9),Sm(10),Gd(11),Ho(12),Er(13)]。通过对配合物1和配合物2对水溶液里十种抗生素的荧光测试发现,配合物1可以有效监测呋喃西林(NZF)、呋喃妥因(NFT)、呋喃唑酮(NFX),配合物2可以有效检测磺胺噻唑(STZ)、呋喃西林(NZF)、磺胺甲基嘧啶(SMZ)。对配合物3以及配合物4进行磁性测试以及磁性拟合,发现配合物3和配合物4有反铁磁性,配合物1、5具有一定的体外抑菌活性。选用3,5-双(2,5-二羧基苯氧基)吡啶与金属离子Co(Ⅱ)合成了一种新型有机框架化合物{Co2(L2)(H2O)4}n(14)。对配合物14进行单晶测定和解析以及基本性质的表征,发现配合物14具有反铁磁性并且有一定的体外抑菌活性。选用3,4-二(3,5-二羧基苯基)邻苯二甲酸与金属离子Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)合成了 4种新型有机框架化合物,并对配合物15~18进行了单晶测定和解析以及基本性质的表征,发现配合物15具有一定的体外抑菌活性。
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