水中痕量有机氯农药的分析测定及纳滤膜处理效能研究

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广泛应用于农业的有机氯类农药(OCPs)是一类高效广谱杀虫剂,也是对环境构成严重威胁的人工合成环境激素。这类农药化学性质稳定,脂溶性强,残效期长,在环境中很难被降解。本文以β-六六六(β-HCH)、4,4’-滴滴涕(p,p′-DDT)、4,4’-滴滴滴(p,p′-DDD)、4,4’-滴滴伊(p,p′-DDE)、百菌清等五种典型的有机氯农药类(OCPs)物质为研究对象。建立和完善了实验室分析测定技术,并以此为基础,完成了纳滤膜对其分离特性的研究。得到如下结论:(1)通过试验测得,对水中痕量OCPs,采用固相萃取(SPE),气相色谱-质谱联用(GC-MS)的分析方法。SPE选用C18固相萃取小柱,二氯甲烷为洗脱剂。利用正交试验确定出固相萃取的最优条件:洗脱流速0.5mL/min、洗脱体积3mL、水样流速10mL/min。在优化条件下采用GC-MS法测定各化合物的平均回收率达到72%~102%,相对标准偏差(RSD)为1.80%~8.23%,该方法检出限为0.02μg/L~0.25μg/L。利用选择性离子扫描,可排除样品中基质的干扰,相应地提高分析方法的灵敏度。与其他测定方法相比,该法精密度高,准确性好,适用于水中痕量有机氯农药的分析。(2)通过对纯水、腐殖酸、与OCPs人工配水的纳滤分离试验研究表明:纳滤对DDD、DDE和DDT的截留率基本达到100%。百菌清和BHC的平均截留率在80%以上是分离OCPs的有效方法;NF-90膜比NF-70膜的分离效果更好。(3)操作条件(操作时间、压力)和原水性质(原液浓度、离子强度、pH值和腐殖酸)对纳滤膜分离OCPs的截留率有影响。膜通量随时间的延长有所衰减。对DDD、DDE和DDT的截留率基本达到100%。对于百菌清和BHC,随压力的增大,膜通量变大,但对于百菌清和BHC的截留率先增大,后减小;在压力为0.4MPa下,百菌清和BHC的截留率最高;随浓度的增大,膜通量变小,而截留率则变大;pH升高,膜表面的负电荷增加,膜孔径变大,因此使膜通量增大,截留率下降。pH较低时,OCPs易进入膜孔,截留率下降,因此OCPs在pH=7时截留率最高。离子强度增大,膜表面双电层被压缩,膜孔径减小,导致膜通量下降,百菌清和BHC的截留率上升;相同离子强度条件下,加入CaCl2比加入KCl影响更大。腐殖酸共存条件下,随着过滤时间的延长,会导致膜污染的加剧,膜孔的堵塞,导致膜通量下降,OCPs截留率上升。
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