PNIPAM温度敏感型水凝胶的制备及其性能优化

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水凝胶是一种能够吸附大量水并保持其结构的三维网络聚合物材料,因其具备良好的吸附性能、生物相容性而在物质分离,组织工程,生物医用材料领域具有普遍的应用。水凝胶依照其对外界环境条件的刺激有无响应性可以分为智能型水凝胶和普通型水凝胶,智能型水凝胶能够对外界环境因素如温度、光照、磁场、电场、pH等作出反应并能保留水凝胶的其他性能,具有重要的研究意义。温度敏感型水凝胶是一种能够在其临界温度发生体积相转变的智能型水凝胶,其中聚N-异丙基丙烯酰胺(PNPAM)水凝胶由于能够在接近人体体温的温度(32oC)下发生相转变退溶胀将凝胶内的水排出而在药物控制释放载体材料领域具有巨大的应用潜力。然而,PNIPAM水凝胶在作为药物控释材料的实际应用中还存在着机械强度低,临界温度以上释放药物量低等缺陷。因此,开展优化PNIPAM水凝胶的相关性能的研究对于PNIPAM水凝胶的深入理解以及在药物控释材料领域的广泛应用具有重要意义。论文中提出了一步法来快捷地制备温度敏感型PNIPAM/Ca-alginate网络互穿水凝胶。这种合成方法使得海藻酸钠的交联与NIPAM单体的聚合交联在一个反应器中同时进行。以CaSO4·2H2O为离子交联可减缓胶化反应速率使得交联剂CaSO4·2H2O能够均匀分散于溶液中从而形成质地均匀的水凝胶。实验用红外光谱法测定了PNIPAM/Ca-alginate网络互穿水凝胶的分子结构,用扫描电子显微镜观察分析了水凝胶的内部结构形貌,测试了水凝胶的压缩机械强度与溶胀性能。实验结果表明:(1)与传统网络互穿水凝胶的制备策略相比一步法简单快捷,使网络互穿水凝胶的制备周期缩短到原来的一半;(2)一步法制备得到的网络互穿水凝胶相比传统温度敏感水凝胶具有优良的机械性能:CaSO4·2H2O添加量为海藻酸钠15%的水凝胶最大压缩强度为40KPa而传统水凝胶只有10KPa,水凝胶的机械强度随着硫酸钙的添加量的增大而增强;(3)网络互穿水凝胶具备良好的温度敏感性;(4)网络互穿水凝胶的溶胀度随着CaSO4·2H2O添加量的增加而降低。论文中以CaCO3为制孔剂并添加羧甲基纤维素钠助剂来制备多孔温度敏感型水凝胶。添加羧甲基纤维素钠可以调节反应溶液黏度使CaCO3均匀分散来从而使得多孔水凝胶的孔结构分布均匀。实验用红外光谱法表征分析了水凝胶的分子结构,用扫描电子显微镜观察了水凝胶的孔道结构,测定了水凝胶的溶胀性能,以牛血清白蛋白为模拟药物测试了制备得到水凝胶的药物控制释放性能。实验结果表明:(1)制备得到的水凝胶具有均匀分布且相互贯穿的孔道结构;(2)多孔水凝胶相比无孔水凝胶其溶胀和退溶胀速率明显提高;(3)多孔水凝胶在临界温度以上的能够释放的牛血清蛋白百分含量高于无孔水凝胶,CaCO3添加量为0.03g的水凝胶能够释放45%的牛血清蛋白而无孔水凝胶只有35%,牛血清蛋白释放量随CaCO3添加量增加而增大。
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