两亲性嵌段共聚物的设计及在羟基磷灰石矿化中的研究

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两亲性嵌段共聚物(amphiphilic block copolymers)引起了材料科学、药学、生物化学和聚合物科学等领域学者的极大兴趣和广泛的研究,它展现出的许多令人瞩目的特性:表面活性,自身形成聚集体,作为模板制备特殊材料等,将会更加广泛地被应用到医学、工程等领域。’本文报道了新型的两亲性嵌段共聚物:聚乙二醇-聚丙烯酸酯-聚已内酯(PEG-PAA-PCL)以及聚丙烯酸酯-聚已内酯(PAA-PCL)的制备,对三嵌段共聚物PEG-PAA-PCL的水溶液自组装性质进行研究,并探讨了胶束在调控羟基磷灰石矿化上的作用,提出了可能的矿化机理。聚合物的合成采用阴离子聚合反应,分别以萘钾和二-(三甲基硅)氨钾([(CH3)3Si]2N-K+)为引发剂,通过顺序加料法分别制备了PEG-PAA-PCL和PAA-PCL。合成的嵌段共聚物用氢核磁共振谱(1H-NMR)对其化学结构进行表征,而聚合物的分子量分布采用凝胶色谱(GPC)测定。采用动态光散射(DLS)重点研究了PEG-PAA-PCL两亲性嵌段共聚物体系的水溶液中pH值对其自组装行为的影响。实验表明:PAA嵌段不仅影响所形成胶束的形状和大小,而且在水溶液中表现出对pH敏感的胶束化行为。设计对照试验,系统研究了以PEG-PAA-PCL作为模板,调控羟基磷灰石矿化的过程。采用Zeta电位、透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、钙离子选择电极等检测和表征手段,通过追踪钙离子浓度和溶液过饱和度变化来研究羟基磷灰石的矿化过程和聚合物模板在矿化中的具体作用。发现在矿化中PEG-PAA-PCL具有吸附钙离子的“水库”作用以及PEG链段的“堤坝”作用,并以此原理提出矿化的机理。实验制得预先设想的球形羟基磷灰石纳米颗粒,还证明了无机离子的滴加方式也对矿化形貌产生影响。
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