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有机金属化合物催化的化学反应是有机合成化学研究的重要领域之一，偶联反应是有机合成中用于形成C-B、C-C、C-N、C-S等键的有效手段。近年来。有机金属化合物已大量应用于催化偶联反应中，其催化性能具有活性高，选择性好等突出特点。目前，卤代烃与不饱和烯烃的偶联反应和有机硼试剂与酰卤、芳卤的偶联反应已成为有机合成中的研究热点，此类反应可用铁、钴、镍、钌、铑、钛、锆、锡、铟、锂等多种有机金属化合物来催化，用于形成含饱和或不饱和C-C键的化合物，并已在天然产物、具有生理活性物质和手性化合物的合成中得以应用。 本论文的研究目的主要在于探索微波辐射条件下，卤代烃与不饱和烯烃以及四苯硼钠与酰卤、芳卤在金属化合物催化下的偶联反应，合成出了十二种反式烯烃，十种不对称二苯甲酮，十种不对称联苯化合物，提供了有机硼试剂与酰卤、芳卤偶联反应的快速、简便、高选择性的反应方法，扩大了偶联反应的应用范围，开辟了微波辐射技术在金属有机催化反应中应用的新途径。 本论文共分四章。 第一章：微波辐射在催化反应中的应用进展 本章综述了近年来微波辐射催化有机反应的研究进展，主要介绍了微波诱导催化反应的原理和微波诱导催化在合成化学中的应用，从不同的反应类型加以概括，综述了微波诱导催化反应在有机合成中的应用。 第二章：微波-PTC联用下卤代烃与末端烯的偶联反应研究 微波辐射技术已成功应用于多种有机合成反应，但应用于过渡金属配合物催化的有机合成反应报道甚少，本部分通过将微波-PTC联用技术用于Pd（PPh3）4催化下的芳基卤与末端烯的偶联反应，合成了十二种乙烯基化合物。反应在水溶液中进行，不需要有机溶剂，反应时间较常规条件大大缩短，同时又减少了溶剂污染，符合现在绿色化学的要求。实验中，我们选取溴苯与苯乙烯的偶联反应为代表，分别考察了辐射功率、辐射时间、相转移催化剂、碱、原料配比等各种因素对反应的影响，获得了较佳反应条件，并与常规条件下的反应进行了比较。本方法具有操作简便、反应快捷、无溶剂、无污染等特点。此外，我们根据文献及实验结果，讨论了可能的反应机理。 第三章：微波辐射下KF／Al2O3担载Pd（Ⅱ）催化酰氯与NaBPh4偶联反应研究 本部分主要研究了微波辐射下KF／Al2O3担载Pd（PPh3）2Cl2催化NaBPh4与芳酰氯的Suzuki偶联反应，合成出了十种不对称二苯甲酮，产率均在90％以上。在实验中我们发现，在催化剂量的Pd（PPh3）2Cl2存在下，微波辐射下的Suzuki偶联反应能高产率地进行，并且，1mmol NaBPh4可与4mmol的芳酰氯发生反应，生成四分子的二苯甲酮。实验中，我们以苯甲酰氯与NaBPh4的偶联反应为代表，分别考察了微波辐射功率、辐射时间、物料配比、溶剂、载体等因素对反应的影响，得到了较佳反应条件;并根据文献及实验结果，推断出了可能的反应机理。同时，我们也完成了这一条件下的常规反应，通过对比发现，微波辐射实现了一种简单、快速、高产率的苯基化反应的新合成途径。 第四章:微波辐射下Pd(11璀化NaBP勺‘与芳卤的偶联反应研究 本章报道了微波辐射条件下，Pd（Pph3）ZCb催化KF/A1203担载或非但载下NaBPh4与芳卤的Suzuki偶联反应，合成出了十种取代联苯化合物。在实验中，以NaBP玩与滨苯的偶联反应为例，分别考察了微波辐射功率、辐射时间、载体、原料配比等因素对反应的影响，优选出较佳的反应条件，并根据文献及实验结果，推导出了可能的反应机理。通过实验发现，在催化剂量的Pd(pph3儿O:催化下，用KF/A12O3担载或不加任何但载情况下，NaBP场与芳卤在有机相中均能很好地完成Suzuki偶联反应，而且在KF/A12O:担载的情况下，联苯化合物的产率更高，反应时间更短。该方法操作简便、反应快速、收率较高。合成路线:RCONaB几4广R’P=525、VPhCORL=PPh3L=PPh33a-j Za一1Ph一R4 ajZa一14a-j4 IRPh4一CH3C6H44一PhC6H4p一C loH7a一C loH7s一CHsC6H44一OZNC6H42一02NC6H44一CH3OC6H42，5一MeZC6H3a b C d e f gh