纳米修饰电极的构筑及其对电活性异构体的研究

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化学修饰电极(CME)是当前电化学、电分析化学方面十分活跃的研究领域。近年来随着纳米管、纳米线及纳米管束的出现,纳米科技已经成为科学技术界关注的热点之一,并逐步渗透到各个学科,衍生出了新的热点课题。其中,具有纳米尺度的修饰电极已经成为电化学和电分析化学研究的焦点。目前,纳米技术在电化学和电分析化学领域中的应用还处于起步阶段,有待于进一步深入的研究与开发。本文围绕这一热点课题主要开展了以下工作: 一.单壁碳纳米管修饰玻碳电极(SWNTs/E)纳米材料具有表面效应,空间体积效应和和界限域效应等不同于体相材料的介观性质,加之具有导电性和完美的表面结构,可作为优良的电极材料。大量的实验表明,碳纳米管修饰电极性能优于其它形式的碳电极,原因为:(1)碳纳米管特有的纳米尺寸效应和管表面存在的拓扑缺陷;(2)碳纳米管氧化产生的有机功能基团为反应提供了较多的活性点;(3)碳纳米管的纵横比为生物分子的有效氧化提供了空间。 1.研究了邻、间、对苯二酚异构体同时在该电极上的电化学响应。结果表明,单壁碳纳米管修饰电极对苯二酚异构体具有强而稳定的识别性,其中邻、对苯二酚氧化峰电位相差111mv,邻、间苯二酚相差399mv,表明邻、间、对苯二酚在SWNTs/E上能够被完全识别。苯二酚异构体的峰电流随浓度的增加而线性增大,因此此电极可用于它们的同时电化学测定。 2.研究了邻、间、对氨基酚异构体在该电极上的同时电化学响应。结果表明,SWNTs/E对氨基酚异构体也具有强而稳定的识别性,其中邻、对氨基酚氧化峰电位相差90mV,邻、间氨基酚相差369mV,表明邻、间、对氨基酚在SWNTs/E上能够被完全识别。与裸玻碳电极相比,此电极能显著提高三者测定的灵敏度。 二.聚对甲基吡啶复合单壁碳纳米管修饰电极(SWNTs/POMP)聚对甲基吡啶复合单壁碳纳米管修饰电极(SWNTs/POMP)不仅具有碳纳米管的高催化性和纳米界面的特异性,还综合了聚合物膜的分子识别性。研究了邻、间、对硝基苯甲酸在SWNTs/POMP电极上的电化学行为。实验结果表明三者在此电极上发生不可逆的还原反应,SWNTs/POMP电极能显著提高三者电化学测定的灵敏度。但三者共存时,由于三者之间的相互作用并没有完全分开,而邻、对硝基苯甲酸混合时,可以在此电极上实现两者的同时分离测定。 三.聚对甲基吡啶修饰玻碳电极(POMP/E基于此电极描述了一种新的测定邻硝基苯胺的电流式传感器。这种传感器通过在玻碳电极表面用循环伏安法聚合对甲基吡啶薄膜形成聚对甲基吡啶修饰电极(POMP/E)。考察了聚合薄膜的厚度和进行Ⅰ-t操作时选择的操作电位对邻硝基苯胺电流的影响。此电极连续使用一周其电化学性质基本不变。且制备简单,易于操作。
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