【摘 要】
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金属镝(Dy)作为一种还原剂有较高的反应活性,近年来,镝促进的有机反应,尤其是金属镝在有机合成中的应用得到广泛的关注。本论文共分为三部分。
镝试剂在有机合成中的应
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金属镝(Dy)作为一种还原剂有较高的反应活性,近年来,镝促进的有机反应,尤其是金属镝在有机合成中的应用得到广泛的关注。本论文共分为三部分。
镝试剂在有机合成中的应用,包括:1)二碘化镝的制备方法及其作为单电子转移试剂在有机合成中的应用；2)三价镝试剂作为路易斯酸促进的有机反应；3)金属镝/活化剂体系促进的烯烃的环丙烷化反应等。
镝促进的酰氯的还原偶联反应,发现金属镝有特殊的反应性质,其反应活性依赖于有机溶剂。在N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中,无需任何活化试剂,金属镝可以促进酰氯的偶联反应生成1,2-二芳基乙炔,在相同反应条件下,其它稀土金属:钐(Sm)、钆(Gd)和钕(Nd)等不能促进酰氯的还原偶联生成二芳基乙炔的反应,只是生成一些复杂的混合物.我们对其可能的反应机理进行了推测和论证。
由上一部分的研究课题我们选择了一系列试剂作为反应溶液,在甲苯,四氢呋喃,乙腈,1,2-二甲氧基乙烷等溶剂中反应无法进行,但是发现了Dy/DMF能促进酰氯的交叉偶联反应,实验发现,在镝作用下,DMF作为反应溶剂时,酰氯与DMF反应生成相应的N,N-二甲基酰胺类化合物,没有检测到酰氯的自身偶联产物。最后提出了镝促进的酰氯与DMF生成酰胺的可能的反应机理.
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