吡啶类席夫碱—介孔复合型荧光材料与赖氨酸柔韧骨架的PMO材料的研制

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有机无机杂化介孔材料包含两个组分-有机功能分子和载体介孔材料:其中一大类是将有机分子固定于载体介孔材料的孔道内,通常采用嫁接法、共缩聚法获得新型的材料,该材料兼具无机介孔材料和有机分子的物理和化学性质;另一大类是将有机功能分子直接作为材料的骨架成分搭建孔道结构,通常采用有序介孔有机硅法(PMO法)获得新型的有机骨架的功能材料。本文致力于合成新型的功能化材料包括有机无机杂化介孔材料和PMO材料两个方面,并考察这两种材料的结构特征及特殊用途。本研究主要内容包括:  ⑴有机无机杂化介孔材料的重要组成部分是有机功能分子,其次是介孔材料。对于有机组分而言,本文中设计合成了两种席夫碱分子,两种分子都有苯环与吡啶环,并通过碳氮双键产生共轭作用,从而拥有较强的荧光。因为分子中拥有孤对电子的氮原子的存在,所以能够与金属离子产生络合作用,产生与原有席夫碱分子不同的荧光信号。通过吡啶类的两种醛与4-硝基邻苯二胺缩合,我们分别制备了4-硝基-2-((吡啶-2-次亚甲基)氨基)苯胺(2py-Schiff base)和4-硝基-2-((吡啶-4-次亚甲基)氨基)苯胺(4py-Schiffbase),并通过1H NMR、MS、FT-IR、单晶衍射确证了结构。通过对席夫碱2py-Schiff base的研究发现,其对银离子有较高的选择性;通过对席夫碱4py-Schiff base的研究发现,其对铜离子有较高的选择性。  ⑵新型有机无机杂化介孔材料的研制通过嫁接法将席夫碱分子2py-Schiff base以共价键的方式固定到共缩聚法制备的介孔材料孔道内部,制备了一系列的有机无机杂化介孔材料,通过XRD、FT-IR等手段对材料进行相应的表征,表明形成的有机无机杂化介孔材料仍然拥有类似SBA-15的介孔材料特征。通过研究发现,杂化材料SBA-HY-2py对银离子有较高的选择性。  ⑶新型氨基酸柔韧骨架的有序介孔硅(PMO)材料的研制。以赖氨酸和硅烷化试剂为原料合成了双桥联的有机硅烷前驱体,以P123为模板剂,酸性条件下,该前驱体与硅酸四乙酯以不同的比例水解共缩聚合成PMO材料,经过抽提后得到去除了模板剂的PMO材料。对其进行一系列的表征,例如BET、XRD、FT-IR等,以说明其孔道结构特征、比表面积以及孔径分布等。通过对比含有不同氨基酸的PMO材料的结构表征和光谱数据,揭示了含有不同氨基酸含量对PMO材料结构特征的影响。
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