二酚的仿酶聚合反应研究及其应用

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聚多酚既具有单体酚醌的氧化还原活性,同时又提高了其热稳定性。聚多酚的氧化还原电位低,在抗氧化领域和生化传感器领域具有潜在的应用价值。然而,合成聚多酚十分困难,目前制备聚多酚的方法主要有化学聚合方法、电化学聚合方法和酶催化聚合方法等。其中,酶催化聚合合成聚多酚因合成工艺节能环保而备受关注,但由于酶对底物的专一选择性严重限制了单体的范围,同时天然酶的价格昂贵,不利于工业化生产。目前,上述聚合方法制备的聚多酚溶解性和可加工性差,严重限制了其应用。   仿酶催化是化学合成研究领域的一个重要方向,近年来研究进展十分迅猛。在本文中,我们以最简单的Fe2+离子模拟辣根过氧化物酶(HRP),在H2O2作为氧化剂的条件下,成功实现了对三个二酚单体的聚合。模拟酶体系打破了HRP对单体的选择性,同时又具有天然酶的活性,相对于HRP催化体系聚合产率有所提高。利用红外光谱和核磁共振光谱对聚合产物的结构做了初步的表征。通过研究不同试剂对于仿酶体系聚合作用的影响,推测了仿酶聚合体系的反应机理。此外,通过紫外动力学方法研究了不同反应条件对二酚聚合反应速率的影响,为优化反应工艺提供了理论依据。   为了探究聚多酚的应用价值,本文中将分散聚合方法引入二酚的仿酶聚合体系中,以聚乙二醇(PEG)作为分散剂,成功的制备出了单分散的聚二酚微球,解决了其聚合产物可操作性差的难题。以聚对苯二酚微球为例,研究了其结构和性能。微球结构中存在PEG,但并不影响聚对苯二酚的结构及氧化还原活性。循环伏安曲线表明:相对于Ag/AgCl电极,聚对苯二酚的氧化还原电位分别是0.28V和0.10V。通过能斯特方程推算可知,聚对苯二酚作为还原剂可以还原多种重金属离子。基于此,本工作中利用聚对苯二酚微球的还原性,在成功还原Ag+离子的基础上,以Cu2+和Fe3+为模型金属离子,探究了聚对苯二酚微球对二者的还原作用。实验结果表明,聚对苯二酚微球可以还原Cu2+和Fe3+,其还原产物为纳米级的金属晶体。通过探究聚对苯二酚微球对常见的三种重金属离子的还原作用,为其在重金属离子的回收和处理领域的应用奠定了实验基础。  
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