微波促进脱肟反应及一锅法制备苯并异噁唑反应研究

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随着绿色化学的不断推广,微波以其节能、高效以及选择性加热等特点而越发地受到重视,在纳米材料、药品研发、生物科学等领域都得到了广泛应用。以微波辐射(MW)作为有机合成中的加热源,已经成为替代传统加热的一种非常有吸引力的方式。通过微波辐射加热,不仅可以有效提高反应效率,还可以实现一些传统加热方式下不能进行的独特反应。  肟是有机合成中一类重要的中间体,由于具有稳定、易合成等特点,常被用于酰胺、吡啶、噁唑(异噁唑)、硝酮、腈类、肟醚等化合物的制备。肟不仅可用于羰基化合物的保护,而且可通过肟化及脱肟过程对羰基化合物进行进一步的分离和纯化。  脱肟反应是将肟重新转换为相应羰基化合物的一种重要有机反应,是近年国内外研究热点之一。本文在微波辐射条件下,以绿色溶剂水为溶剂,实现碘单独促进脱肟反应,以良好的收率获得12种醛酮类羰基化合物(65-92%)。通过不同溶剂,催化剂碘用量,反应温度以及微波功率对微波促进碘催化脱肟反应的影响,得出最优反应条件;通过不同取代基肟的扩展实验验证其适用范围;同时提出相应的反应机理。  作为一类具有重要生理活性的化合物,苯并异噁唑的合成一直备受关注。本文在微波辐射条件下,以二氟氯乙酸钠为促进剂,实现了2-羟基苯乙酮肟直接转化为苯并异噁唑反应。通过对不同促进剂、碱、溶剂以及微波条件的筛选,确定最优反应条件。将含有不同取代基2-羟基苯乙酮肟制备相应苯并异噁唑化合物,取得了良好的收率(64-93%),并提出了可能的反应机理。通过核磁氢谱、碳谱以及质谱等对相应产物的结构进行了表征。
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