水分散性石墨烯纳米复合材料的制备、功能化及性能研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gym510
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
水性涂料因其特有的安全环保优势在最近备受关注。同时,石墨烯作为一种二维层状纳米碳材料,具有化学稳定性高、阻隔性好和气液渗透性低等优点,是当前防腐改性剂的研究热点之一。本论文针对石墨烯应用于水性防腐涂料中存在的水分散性不高、相容性不好和可能引起电偶腐蚀等问题,采用具有还原-稳定效果的还原剂,通过原位反应-复合方法的设计,并结合智能纳米控释技术,制备出一系列具有良好水分散性的二元和三元还原氧化石墨烯纳米复合材料(rGO-NC),对其结构和性能进行了全面表征。将制备的rGO-NC作为防腐改性剂,用于水性复合防腐涂料的制备,对涂层在介质中的防腐行为开展了系统研究,发现主动-被动协同防腐机制可以有效提升涂层防腐性能。此外,作为本论文原位反应-复合方法的进一步延伸,还设计并通过原位同步还原凝聚法制备了具有表面增强拉曼光谱(SERS)效应和催化还原功能的rGO-NC。论文的主要工作如下:1、rGO-NC(BTA@SN-rGO)的原位溶胶凝胶法制备及对水性防腐涂料的改性研究:以氧化石墨烯(GO)为原料,利用天然抗氧化剂芦丁为还原-稳定剂,制备芦丁-还原氧化石墨烯(R-rGO)。在R-rGO的水分散体中引入溶胶凝胶反应前驱体、模板导向剂以及苯并三氮唑(BTA)缓蚀剂,实现含BTA的二氧化硅纳米容器(BTA@SN)向R-rGO的原位负载,并对所得BTA@SN-rGO的结构进行了表征。在优化的初始投料比条件下,BTA@SN-rGO可以在水中形成稳定的分散体系,其中所含的BTA在酸性介质中表现出加速释放行为。将BTA@SN-rGO加入自制环氧-丙烯酸聚合物乳液,制备水性复合防腐涂料,并应用于碳钢表面,当添加量为0.25 wt%时,涂层的耐介质性能显著提升。划痕涂层浸泡实验发现,BTA在破损处响应性释放后可以形成钝化膜,实现防腐自修复。通过电化学测试对涂层的浸泡和失效过程进行表征,动电位极化、电化学阻抗和等效电路模型拟合结果都表明,石墨烯的阻隔效应和由缓蚀剂智能释放所带来的自修复效应之间有协同增强作用,使涂层的防腐性能提高。2、rGO-NC(HNTs-rGO)的原位还原凝聚法制备及对水性防腐涂料的改性研究:以GO为原料,单宁酸为还原-稳定剂,利用GO的还原为凝聚触发条件,实现了埃洛石纳米管(HNTs)-rGO纳米复合物的一步制备,并对产物结构进行了表征。所形成的HNTs-rGO可以在超声条件下分散到水中,形成稳定的水分散体。将HNTs-rGO加入自制环氧-丙烯酸聚合物乳液中,当添加量为0.5 wt%时,所得到的涂层在酸、碱、盐中的耐介质性与BTA@SN-rGO添加量为0.25 wt%的改性涂层相似,在去离子水中其耐介质性进一步提高。通过涂层的电化学测试,发现HNTs-rGO使涂层的阻隔性大幅提高,1D/2D纳米复合物的微观形态复杂性增加了腐蚀粒子扩散路径的曲折性。3、HNTs-rGO对缓蚀剂的负载及主动-被动协同水性复合防腐涂料的制备和研究:利用HNTs的空心管状结构,通过真空辅助法,实现缓蚀剂L-组氨酸(L-His)向HNTs-rGO的负载,制备出L-His@HNTs-rGO纳米复合物,并对其结构进行表征。该复合物的水分散性得到了进一步改善,可以在搅拌条件下快速分散在水中,形成稳定的水分散体。与BTA对比,发现L-His在HNTs-rGO上的负载量更大且在酸性和碱性条件下均能表现出显著的加速释放行为。将L-His@HNTs-rGO分别加入自制环氧-丙烯酸聚合物乳液和商业化的环氧乳液中,其与两种水性聚合物基体都表现出良好的相容性。当添加量达到1 wt%时,涂层的耐介质性能相比纯聚合物涂层,增幅可达106%(酸)、95%(碱)、128%(盐)和421%(去离子水),显著高于前述各涂层。结合划痕涂层浸泡实验、电化学测试以及等效电路模型拟合结果,我们发现,L-His响应性释放所引发的自修复主动智能防腐作用和HNTs-rGO所带来的高阻隔被动防腐作用相互协同,以纳米复合材料的形式实现了 L-His@HNTs-rGO防腐改性效果的最优化。4、rGO-NC(Ag-rGO)的原位同步还原凝聚法制备及SERS和催化性能研究:以GO为原料,AgNO3为前驱体,芦丁为还原-稳定剂,通过GO和AgNO3的同步还原和原位凝聚,得到Ag-rGO纳米复合物,并对纳米复合物的结构进行了表征。将所制备的纳米复合材料用作SERS基底和催化剂,通过拉曼光谱测试、紫外-可见光光谱测试以及对反应动力学的跟踪和与Ag纳米粒子的对比,发现在优化条件下,纳米Ag经与石墨烯原位复合后,SERS和催化性能均有所提升,同时,Ag-rGO的添加量对催化还原速率有显著影响。
其他文献
本文对玉米分蘖与子粒产量之间的相互关系进行了深入探讨,结果表明:无论是有穗分蘖还是无穗分蘖都有助于提高玉米子粒产量,同时玉米分蘖可大幅度提高玉米的生物产量。
本试验明确了在苹果梨上应用银色反光膜能增强光能效率,是提高果实品质和经济效益的重要技术措施,并提出了银色反光膜在苹果梨上的使用技术。
最近,我们对连续五年亏损的乌山乡卫生院进行了调查,对亏损的原因及扭转乡卫生院亏损的改革措施提出一些设想。乌山乡卫生院是一所集体所有制的综合性卫生院,有职工16名,其中
雷兽是一类生活在古近纪始新世的奇蹄类哺乳动物,化石主要发现在古北区的亚洲和北美.我国雷兽化石丰富,尤以在内蒙古地区发现居多.1943年Granger和Gregory根据在内蒙古找到的
25英寸硬盘能突破7200转的极限吗?答案是当然可以7200转到10000转,看上去是民用级和企业级产品之间遥不可及的距离,性能上似乎也存在概念差距但在企业级产品更多地得到民间用户
本文根据3dsm ax的教学实践,论述了在3dsm ax课程教学中构建“任务驱动”教学模式的必要性,并就如何创设“任务”、组织课堂教学以及评估学习成果进行了探讨.实践证明:“任务驱动”教学法能体现3ds m ax教学的特点,适合培养技能型、应用型的高素质人才.
目前学界普遍认为《永乐南藏》是明永乐年间明成祖朱棣敕刻的一部大藏经。但有关资料显示,朱棣没有刊刻大藏经的经历;《洪武藏》的经板并没有在火灾中焚毁,传世实物及有关文献的
吉林省西部地区(包括白城、松原两市)干旱少雨,特别是春播期间干旱严重,旱灾影响粮食产量丰歉幅度较大,成为农业生产发展中的主要障碍因素。本文针地水资源极其贫乏的白城地区,采用
我们在1990~1991年作了两年的诱导培养基和分化培养基的对比试验。结果表明,N_6基本培养基附加NAA的N_6-1诱导培养基和附加NAA和2,4-D的N_6-2诱导培养基的愈伤组织诱导率分别