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危险废物具有毒性、腐蚀性、化学反应性、传染性、爆炸性、易燃性等危险特性,对生态环境和人类健康可能产生严重危害,且危险废物的污染治理难度大成本高,因此,危险废物的管理和处理处置问题已经引起各环保部门的高度重视。本课题力求通过对广东省危险废物产生源普查,查明广东省含重金属危险废物的产生、分布和去向特征。通过现场取样,对几种含重金属危险废物的理化特性进行评测,亦对一种含重金属危险废物进行电动去毒化的研究,探讨不同预处理剂对其电动去毒化的增强效果,并利用离子交换树脂,实现电动清洗液的循环再生,为重金属危险废物的处理处置提出新的思路。通过综合研究得出结论如下:
(1)2004年广东省含重金属危险废物产生量约124万吨,考虑技术进步和工业结构调整的削减因子,2010年含重金属危险废物预测产量约177万吨。含重金属危险废物具有区域分布不平衡、产生种类多、行业分布广泛的产生特点。珠三角地区产生量最多,山区和粤西地区居其次,而粤东地区最少,各区产生量占全省比例分别为79.46%、13.88%、4.80%和1.86%;产生的主要种类包括含铜废物、焚烧处理残渣、表面处理废物、含铬废物、含铅废物和含锌废物,其产生量都超过10万吨;产生的行业主要集中分布于电子、电气设备制造业、化工业、冶金业、金属制品业、机械仪表业、制革业等。
(2)广东省含重金属危险废物委托外单位处置量为93.14万吨(含委托外地处置量17.61万吨),外单位处置率为75.07%;企业自行处置量为18.66万吨,自行处置率为14.20%;企业自行综合利用量8.30万吨,企业自行综合利用率为6.69%;贮存量为1.79万吨,贮存量率1.44%;企业排放量1.05万吨,企业排放率为0.84%;流向不明的量为11200.40吨,这部分危险废物很有可能是混入了一般固体废物或生活垃圾。
(3)飞灰、电镀污泥和制革污泥等废物的重金属含量有不同程度超标,飞灰和电镀污泥具有浸出毒性,电镀和制革污泥热分析表明,两种废物分别在520℃和680℃温度之前可以有效的被去除水分、挥发份以及有机质物,减容减重效果明显,焚烧处理基本可行的。
(4)含重金属危险废物电动去毒化试验中,以含Cu和Ni的污泥为试验材料,施加25V直流电压,运行5d,各处理阴极电解液pH都维持在3~3.5。而经1%木质素磺酸钙、1%硝酸预处理污泥,电动过程中电渗流和电流密度的大小得到明显增强,对污泥Cu、Ni的去除率也有明显增加,浸出毒性也明显降低。其中,木质素磺酸钙、硝酸预处理后对Cu的去除率由对照的13.24%分别提高到19.05%和25.55%,即去除量分别增大3516.35 mg·kg-1、7457.62mg·kg-1;木质素磺酸钙、硝酸预处理后对Ni的去除率由对照的14.68%分别提高到16.47%和28.85%,即去除量分别增大800.91mg·kg-1、6359.92mg·kg-1,该研究在电动技术改良方面具有重要意义。
(5)732树脂柱对电动清洗液进行再生,上行式交换效果明显优于下行式的交换效果,但流速对交换效果的影响不明显,流速为1~5mL·min-1,对Cu、Ni的去除率都在97%~100%;考虑树脂性能,清洗液体积与树脂体积最佳比应为12:1;以50mL浓度为5%的HCl对树脂进行再生,上行式明显优于下行式的洗脱效果,流速与洗脱率成反比关系,流速为0.5~l mL·min-1的再生效果较为理想,洗脱率可以达到80%左右。
在国内,对一个省辖区内的所有危险废物产生源进行专项调查是第一次,而且本研究重点统计了含重金属危险废物的产生和去向特征。首次普查对广东省危险废物处理处置设施建设和监督管理工作具有重要的指导意义和参考价值,亦有利于正确判断环境形势,促进工业结构调整,推进资源节约型和环境友好型社会的建设。又据现场调查取样,对几种含重金属危险废物毒性、热特性及其它理化指标进行了评测,从而对含重金属危险废物的危险特性有了充分的了解,为其处理处置技术的合理选择提供有力支持。并以一种含重金属危险废物为试验材料,采用电动处理技术,对其进行了去毒化研究,取得了较好效果,这在危险废物去毒化研究领域中是一种新的尝试,从而为含重金属危险废物去毒化技术的开发提供了新的思路。